bg‑blue

Właściwości fizyczne

Chrom jest srebrzystoszarym metalem o niebieskawym odcieniu. Jest twardy, kruchy oraz charakteryzuje się lśniącym połyskiem.

R1IW59PRgj1ad
Chrom
Źródło: Alchemist-hp, licencja: FAL 1.3, dostępny w internecie: commons.wikimedia.org.

Chrom tworzy wiele minerałówminerałminerałów, ale głównymi są chromit oraz krokoit.

Chromit (o wzorze sumarycznym FeCr2O4 i wzorze tlenkowym FeO·Cr2O3) to minerał z grupy tlenków. Chromit może zawierać również domieszki glinu, magnezu, manganu oraz cynku.

R1HNo5NfR4ryG
Chromit - jeden z minerałów tworzonych przez chrom.
Źródło: Kelly Nash, dostępny w internecie: wikipedia.org, licencja: CC BY 3.0.

Krokoit to chromian(VI) ołowiu(II) (PbCrO4), a jego nazwa wywodzi się od greckiego krokoeis, oznaczającego szafranowy, w nawiązaniu do jego pomarańczowoczerwonej barwy. Jest kamieniem kolekcjonerskim, a jego najpiękniejsze okazy pochodzą z Tasmanii – wyspy mieszczącej się u wybrzeża Australii.

RNtO0OR9ghmbm
Krokoit z Dundas, Tasmania.
Źródło: JJ Harrison, licencja: CC BY-SA 2.5.
bg‑blue

Właściwości chemiczne

Chrom należy do grupy metali przejściowych i znajduje się w 4. okresie oraz 6. grupie układu okresowego. Jest więc metalem z bloku energetycznego d o konfiguracji elektronowej atomu w stanie podstawowym:

Cr:24 Ar 4s13d5

Chrom jest również niewrażliwy na działanie powietrza czy wody, a wobec stężonych kwasów utleniających ulega pasywacjipasywacjapasywacji, czyli pokrywa się warstwą swojego tlenku
(Cr2O3). Jednak ulega roztworzeniu w rozcieńczonych roztworach kwasów z wydzieleniem wodoru. W nieobecności tlenu powstanie związek z chromem na II stopniu utlenienia, natomiast w obecności tlenu chrom(II) utleni się od razu do chromu(III).

Cr+2 HClCrCl2+H2

Reakcję prowadzoną na powietrzu zapisuje się w następujący sposób:

4 Cr+12 HCl+O24 CrCl3+2 H2O+4 H2

W związkach chemicznych chrom występuje na +II, +III oraz +VI stopniu utlenienia. W miarę wzrostu stopnia utlenienia chromu, np. w tlenkach, właściwości chemiczne tych związków zmieniają się od zasadowych, poprzez amfoteryczne do kwasowych.

bg‑gray1

+II stopień utlenienia

Związki chromu na +II stopniu utlenienia (tlenek, wodorotlenek) wykazują właściwości zasadowe, czyli reagują z kwasami, natomiast nie reagują z wodorotlenkami.

Tlenek chromu(II) o wzorze CrO, to czarne ciało stałe. W trakcie ogrzewania w obecności powietrza utlenia się on do tlenku chromu(III). Z kolei wodorotlenek chromu(II) o wzorze CrOH2 to ciemnobrunatny osad, który strąca się z roztworów zawierających jony chromu(II) po dodaniu do nich zasad, np. wodorotlenku sodu. Wodorotlenek chromu(II) na powietrzu utlenia się do wodorotlenku chromu(III).

Jony Cr2+ w postaci stałej tworzą nietrwałe sole, np. CrSO4 o barwie niebieskiej lub bezbarwny CrCl2. Jednak chlorek chromu(II) tworzy liczne związki kompleksowe o różnych barwach, np. zielony CrNH36Cl2, fioletowy lub niebieski CrNH35Cl2.

bg‑gray1

+III stopień utlenienia

Chrom na III stopniu utlenienia najczęściej występuje w postaci tlenku (Cr2O3), wodorotlenku (CrOH3) oraz w solach (Cr3+).

Tlenek chromu(III) o ciemnozielonej barwie wykazuje właściwości amfoteryczne, roztwarzając się w reakcjach z mocnymi kwasami z wytworzeniem soli, w których chrom występuje w postaci jonu Cr3+, a w reakcjach z mocnymi wodorotlenkami tworzy sole kompleksowe CrOH63-.

Cr2O3+6 H3O+2 Cr3++9 H2O
Cr2O3+3 H2O+6 OH-2 CrOH63-

Wodorotlenek chromu(III) otrzymywany jest w reakcjach soli chromu(III) z mocnymi wodorotlenkami w postaci szarozielonego osadu:

Cr3++3 OH-CrOH3

Podobnie jak tlenek chromu(III) wykazuje on właściwości amfoteryczne. Roztwarza się zatem w mocnych kwasach, uwalniając jony chromu(III):

CrOH3+3 H3O+Cr3++6 H2O

a w reakcjach z wodnymi roztworami mocnych wodorotlenków tworzy jony kompleksowe CrOH63-:

CrOH3+3 OH-CrOH63-

Powstałe sole kompleksowe w obecności utleniacza, np. H2O2, ulegają utlenieniu do soli chromu na VI stopniu utlenienia:

2 CrOH6+3 H2O22 CrO42-+2 OH-+8 H2O

Barwy soli chromu(III) przybierają różne odcienie zieleni albo błękitu, zależnie od jonów, z którymi chrom te sole tworzy.

R1UWP7ZpzITea
Tlenek chromu(<math aria‑label="trzy">III)
Źródło: Benjah-bmm27, dostępny w internecie: wikipedia.org, domena publiczna.
bg‑gray1

+VI stopień utlenienia

Na VI stopniu utlenienia chrom tworzy tlenek CrO3 o ciemnoczerwonej barwie i charakterze kwasowym. Tlenek chromu(VI) jest znany i często stosowany jako utleniacz, np. w reakcji utleniania alkoholi do aldehydów:

3 CH3CH2OH+2 CrO33 CH3CHO+Cr2O3+3 H2O

Tlenek chromu(VI) redukuje się wówczas do tlenku chromu(III). CrO3 jest bezwodnikiem zarówno kwasu chromowego(VI), jak i dichromowego(VI), które powstają zależnie od ilości dodanej wody do tlenku:

CrO3+H2OH2CrO4
2 CrO3+H2OH2Cr2O7
R1Sbf8wpjZ8Yy
Tlenek chromu(<math aria‑label="sześć">VI)
Źródło: BXXXD, dostępny w internecie: wikipedia.org, licencja: CC BY-SA 3.0.

Kwasów tych nie udaje się wyodrębnić w stanie czystym. Znane są jednak sole tych kwasów: chromiany(VI) (CrO42-) o barwie żółtej oraz dichromiany(VI) (Cr2O72-) o barwie pomarańczowej, stosowane często jako silne utleniacze, np. K2Cr2O7 (dichromian(VI) potasu). W roztworach wodnych pomiędzy anionami chromianowymi(VI) i dichromianowymi(VI) ustala się równowaga:

  • W środowisku zasadowym trwalsze są aniony CrO42-, dlatego stan równowagi przesunięty jest w stronę ich tworzenia.

Cr2O72-+2 OH-2 CrO42-+H2O
  • W środowisku kwasowym natomiast trwalsze są aniony Cr2O72-, dlatego stan równowagi przesunięty jest w stronę ich tworzenia.

2 CrO42-+2 H3O+Cr2O72-+3 H2O

Dichromiany(VI) w obecności reduktora (np. Fe2+, SO32-, Cl, NO22-, S2, I) oraz w kwasowym środowisku ulegają redukcji do związków chromu na +III stopniu utlenienia, np.:

Cr2O72-+3 SO32-+8 H3O+2 Cr3++3 SO42-+12 H2O
Cr2O72-+14 H3O++6 Cl-2 Cr3++3 Cl2+21 H2O

Słownik

minerał
minerał

pierwiastek chemiczny lub związek chemiczny powstały w przyrodzie w wyniku naturalnych procesów geologicznych lub kosmologicznych, o określonym składzie chemicznym i właściwościach chemicznych i fizycznych oraz strukturze krystalicznej

pasywacja
pasywacja

(łac. passivus „bierny”) pasywowanie, proces chemiczny lub elektrochemiczny powodujący zwiększenie odporności korozyjnej metalu w wyniku wytworzenia na jego powierzchni bardzo cienkiej, szczelnej i dobrze związanej z podłożem warstewki tlenków lub soli

Bibliografia

Bielański A., Podstawy chemii nieorganicznej 2, Warszawa 2013.