Wróć do informacji o e-podręczniku Wydrukuj Pobierz materiał do PDF Zaloguj się, aby dodać do ulubionych Zaloguj się, aby skopiować i edytować materiał Zaloguj się, aby udostępnić materiał Zaloguj się, aby dodać całą stronę do teczki

Źródłem informacji, dotyczących aktywności metali, jest szereg elektrochemiczny metali. Metale aktywne charakteryzują się ujemną wartością potencjału elektrochemicznego i znajdują się „nad” wodorem w szeregu elektrochemicznym pierwiastkówszereg elektrochemiczny pierwiastkówszeregu elektrochemicznym pierwiastków (szeregu aktywności metali). Natomiast metale szlachetne posiadają dodatnią wartość potencjału elektrochemicznego i w szeregu elektrochemicznym umieszczone są „pod” wodorem.

Szereg elektrochemiczny wybranych metali

Rodzaj metali

Półogniwo

E° V

metale aktywne

Li|Li+

-3,04

Ca|Ca2+

-2,84

Mg|Mg2+

-2,36

Al|Al3+

-1,68

Mn|Mn2+

-1,18

Zn|Zn2+

-0,76

Cr|Cr3+

-0,74

Fe|Fe2+

-0,44

Cd|Cd2+

-0,40

Co|Co2+

-0,28

Ni|Ni2+

-0,26

Sn|Sn2+

-0,14

Pb|Pb2+

-0,13

Fe|Fe3+

-0,04

wodór

H2|2 H3O+

0,00

metale szlachetne

Bi|Bi3+

+0,31

Cu|Cu2+

+0,34

Ag|Ag+

+0,80

Hg|Hg2+

+0,85

Au|Au3+

+1,50

Indeks dolny Źródło: Bielański A., Podstawy chemii nieorganicznej, Warszawa 2010; Sawicka J., Janich‑Kilian A., Cejner‑Mania W., Urbańczyk G., Tablice chemiczne, Gdańsk 2001. Indeks dolny koniec

Kwasy również możemy podzielić, biorąc pod uwagę ich reaktywność z metalami. Wyróżniamy dwie grupy:

Prawie każdy metal może być roztworzony przez kwas lub mieszaninę kwasów. Reakcje jednak przebiegają według różnych schematów. Istnieje również wiele wyjątków i reakcji charakterystycznych tylko dla danego kwasu lub tylko dla danego metalu.

bg‑lime

Kwasy o słabych właściwościach utleniających

Do grupy kwasów o słabych właściwościach utleniających należy większość kwasów, np. HClaq, HBraq, H3PO4, H3BO3 oraz wszystkie kwasy uznawane jako słabe lub nietrwałe, np. HNO2, H2SO3, H2CO3.

Kwasy o słabych właściwościach utleniających reagują wyłącznie z metalami o ujemnej wartości potencjału elektrochemicznego, nie reagują natomiast z metalami szlachetnymi, zgodnie z poniższymi schematami równań reakcji:

RwGrW06VCahme1
Schematy reakcji kwasów o słabych właściwościach utleniających z metalami w zależności od ich wartości potencjału standardowego.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Reakcjom kwasów o słabych właściwościach utleniających z metalami o ujemnej wartości potencjału elektrochemicznego z metalami aktywnymi, towarzyszy zatem wydzielanie wodoru, np.:

Zn+2 HClZnCl2+H2
Zn+2 H3O+Zn2++2 H2O+H2
Mg+H2SO4rozc.MgSO4+H2
Mg+2 H3O+Mg2++2 H2O+H2
Cu+H3PO4 reakcja nie zachodzi
Hg+HBr reakcja nie zachodzi

Metale o ujemnej wartości potencjału wypierają wodór z roztworów kwasów.

Ważne!

Podczas zapisywania obserwacji dla reakcji metali aktywnych z kwasami nieutleniającymi pamiętaj o tym, że oprócz wydzielania się bezwonnego, bezbarwnego gazu, w reakcji roztwarza się metal i powstaje klarowny roztwór o określonej barwie. Wiele metali tworzy bezbarwne sole (np. Mg2+, Zn2+, Pb2+, Sn2+, Na+ itd.), ale niektóre tworzą barwne roztwory, np. Cu2+ charakteryzuje się niebieską barwą, Fe2+ jasnozieloną, a Cr3+ intensywnie zieloną.

bg‑lime

Kwasy o silnych właściwościach utleniających

Do najbardziej znanych i najczęściej stosowanych kwasów o silnych właściwościach utleniających należą: H2SO4stęż., HNO3rozc. oraz HNO3stęż.. Poza tymi kwasami, właściwościami silnie utleniającymi charakteryzują się również HMnO4 oraz H2CrO4, jak również wszystkie tlenowe kwasy chlorowców, np.: HIO4, HClO4, HBrO3.

Podczas reakcji kwasów o silnych właściwościach utleniających, zarówno z metalami aktywnymi, jak i szlachetnymi, nie zostaje wyparty wodór, lecz w produktach, obok soli, powstają często tlenki. W reakcjach tych mogą powstawać dodatkowo inne produkty redukcji kwasów o silnych właściwościach utleniających, charakterystyczne dla danej reakcji prowadzonej w odpowiednich warunkach.

Poniżej przedstawiono charakterystyczne reakcje typowych kwasów o silnych właściwościach utleniających z metalami aktywnymi oraz szlachetnymi.

bg‑gray2

H2SO4stęż.

Reakcje stężonego kwasu siarkowego(VI), zarówno z metalami aktywnymi, jak i metalami szlachetnymi, zachodzą w podobny sposób i prowadzą do otrzymania soli metalu i reszty kwasowej kwasu utleniającego, tlenku SO2 oraz wody, zgodnie z poniższymi równaniami reakcji:

Zn+2 H2SO4stęż.ZnSO4+SO2+2 H2O
Zn+4 H3O++SO42-Zn2++SO2+6 H2O
Cu+2 H2SO4stęż.CuSO4+SO2+2 H2O
Cu+4 H3O++SO42-Cu2++SO2+6 H2O
Hg+2 H2SO4stęż.HgSO4+SO2+2 H2O
3 Hg+4 H3O++SO42+3 Hg2++SO2+6 H2O

Tlenek siarki(IV) jest bezbarwnym gazem o charakterystycznym ostrym, duszącym zapachu, będący produktem redukcji stężonego kwasu siarkowego(VI).

Pamiętaj, że rozcieńczony roztwór kwasu siarkowego(VI) nie charakteryzuje się silnymi właściwościami utleniającymi, dlatego metale o dodatniej wartości potencjału elektrochemicznego są odporne na jego działanie.

bg‑gray2

HNO3

Produkty reakcji kwasu azotowego(V) zależą od stężenia kwasu oraz aktywności metalu, a także od warunków reakcji, np. temperatury.

Podczas reakcji rozcieńczonego kwasu azotowego(V) z metalami szlachetnymi następuje ich roztworzenie, wydziela się bezbarwny, bezwonny gaz – NO. Jest to produkt redukcji kwasu azotowego(V).

3 Cu+8 HNO3rozc.3 CuNO32+2 NO+4 H2O
3 Cu+8 H3O++2 NO3-3 Cu2++2 NO+12 H2O

Wydzielający się tlenek azotu(II) po pewnym czasie utlenia się na powietrzu do tlenku azotu(IV), co obserwuje się jako brunatnienie gazu.

2 NO+O22 NO2

Podczas reakcji stężonego kwasu azotowego(V) z metalami szlachetnymi następuje ich intensywne roztworzenie i wydziela się brunatny gaz (NO2) jako produkt redukcji kwasu azotowego(V).

Cu+4 HNO3stęż.CuNO32+2 NO2+2 H2O
Cu+4 H3O++2 NO3-Cu2++2 NO2+6 H2O

Należy pamiętać, że oprócz tlenku azotu(II) oraz tlenku azotu(IV) w reakcjach kwasu azotowego(V) z metalami, mogą powstać różne inne produkty redukcji tego kwasu, np. N2O, N2 czy NH4NO3. Produkty te zależą od stężenia kwasu oraz rodzaju metalu, z którym reaguje. Dlatego nie można w sposób schematyczny zapisywać wszystkich reakcji metali z kwasem azotowym(V). Zauważyć można jednak zależność, że im mniej stężony kwas oraz im bardziej aktywny metal, tym produkty azotowe występują na niższych stopniach utlenienia.

Przykładowo, w powyższych równaniach reakcji CuHNO3 powstają produkty azotowe na wyższych stopniach utlenienia azotu (II oraz IV), ponieważ miedź nie należy do metali aktywnych. Wartość jego potencjału standardowego jest stosunkowo wysoka i wynosi +0,34  V. Należy zauważyć, że jednocześnie dla kwasu bardziej stężonego powstaje tlenek na wyższym stopniu utlenienia (NO2), a dla kwasu mniej stężonego – na niższym stopniu utlenienia (NO).

W przypadku metali aktywnych, np. Mg o wartości potencjału standardowego równego -2,36 V, reakcje przebiegają odmiennie. Magnez jest silnym reduktorem powodującym redukcję reszty kwasowej NO3 do kationu amonu NH4+, w którym azot przyjmuje najniższy stopień utlenienia, czyli -III.

4 Mg+10 HNO3rozc. 4 MgNO32+NH4NO3+3 H2O
4 Mg+10 H3O++NO3-4 Mg2++NH4++13 H2O

Taka sytuacja ma miejsce tylko w przypadku rozcieńczonego kwasu azotowego(V). Jeżeli reagować będzie stężony kwas azotowy(V), to produktem jego redukcji, za pomocą magnezu, będzie tlenek azotu(I), zgodnie z poniższym równaniem reakcji:

4 Mg+10 HNO3stęż.4 MgNO32+N2O+5 H2O
4 Mg+10 H3O++2 NO3-4 Mg2++N2O+15 H2O

Jeszcze inna reakcja zachodzi w przypadku Mn o wartości potencjału równej -1,18 V. Możliwe jest powstanie wolnego azotu w przypadku reakcji z rozcieńczonym kwasem azotowym(V), zgodnie z poniższym równaniem reakcji:

5 Mn+12 HNO3rozc.5 MnNO32+N2+6 H2O
5 Mn+12 H3O++2 NO3-5 Mn2++N2+18 H2O
Ważne!

Niektóre metale, takie jak glin, chrom i żelazo ulegają pasywacjipasywacjapasywacji w kwasach o silnych właściwościach utleniających, czyli pokrywają się warstwą swoich tlenków.

Podsumowując, w reakcjach następujących kwasów utleniających:

RR7LJENSP6CMt
Wymyśl pytanie na kartkówkę związane z tematem materiału.

Słownik

szereg elektrochemiczny pierwiastków
szereg elektrochemiczny pierwiastków

(szereg napięciowy) uszeregowanie pierwiastków chemicznych w kolejności wzrastającej zdolności do przyjmowania przez nie (lub ich kationy) elektronów w reakcjach utleniania‑redukcji (redoks)

kwasy o słabych właściwościach utleniających
kwasy o słabych właściwościach utleniających

są to wszystkie kwasy, które reagują z metalami aktywnymi na zasadzie wypierania wodoru z ich roztworów, np. HClaq, HBraq, H2SO4rozc., H3PO4

kwasy o silnych właściwościach utleniających
kwasy o silnych właściwościach utleniających

są to kwasy posiadające bardzo silne właściwości utleniające; najbardziej typowe to: H2SO4stęż., HNO3rozc. oraz HNO3stęż.

pasywacja
pasywacja

(łac. passivus – „bierny”) pasywowanie, proces chemiczny lub elektrochemiczny powodujący zwiększenie odporności korozyjnej metalu w wyniku wytworzenia na jego powierzchni bardzo cienkiej, szczelnej i dobrze związanej z podłożem warstewki tlenków lub soli

Bibliografia

Bielański A., Podstawy Chemii nieorganicznej 2, Warszawa 2010.

Dudek K., Płotek M., Elektrochemia. Repetytorium maturzysty, Kraków 2013.

Pac B., Zegar A., Podstawy klasyfikacji związków nieorganicznych w teorii i zadaniach, Kraków 2020.

Pac B., Zegar A., Reakcje w roztworach wodnych w teorii i zadaniach, Kraków 2020.