bg‑red

Konfiguracja elektronowa atomów chromu

Konfiguracja elektronowa chromu jest przedstawiana w następujący sposób:

24Cr:1s22s22p63s23p64s13d5
RkVMo2YuhUUZ3
Konfiguracja elektronowa atomu chromu po przeniesieniu elektronu z podpowłoki 4s na podpowłokę 3d
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Chrom występuje na II, III, IVVI stopniu utlenienia. Najczęściej spotykanymi związkami są związki chromu(III) i chromu(VI), ponieważ są najbardziej trwałe. Natomiast związki chromu(II) oraz chromu(IV) taką trwałością się już nie charakteryzują.

bg‑red

Jakie stopnie utlenienia chromu można odnaleźć w jego związkach?

Chrom na II stopniu utlenieniastopień utlenienia pierwiastkastopniu utlenienia występuje najczęściej pod postacią tlenku chromu(II) o wzorze sumarycznym CrO. Jest to związek bardzo nietrwały, szybko utlenia się do związków chromu na +III stopniu utlenienia, co znacząco zmniejsza jego możliwości zastosowania w preparatyce chemicznej.

Ma charakter zasadowy, co oznacza, że reaguje z kwasami – choćby z kwasem siarkowym(VI) i kwasem chlorowodorowym:

CrO+2 HClCrCl2+H2O

Podczas ogrzewania tlenku chromu(II) w obecności tlenu, atom chromu ulega utlenieniu, a produktem reakcji jest tlenek chromu(III) o wzorze sumarycznym Cr2O3.

4 CrO+O2temperatura2 Cr2O3

Związek ten powstaje również w wyniku rozkładu wodorotlenku chromu(III) pod wpływem temperatury:

2 CrOH3temperaturaCr2O3+3 H2O
RWTNhin6wBlS5
Tlenek chromu(<math aria‑label="trzy">III) jest zielonym ciałem stałym.
Źródło: W. Oelen (https://commons.wikimedia.org), domena publiczna.

Tlenek chromu(III) jest związkiem amfoterycznym, więc reaguje zarówno z kwasami (np. kwasem solnym), jak i z zasadami (np. z wodnym roztworem wodorotlenku potasu). W wyniku reakcji z roztworem wodorotlenku sodu powstaje związek kompleksowy: heksahydroksychromian(III) sodu o wzorze sumarycznym: Na3CrOH6. Anion CrOH63- nazywany jest anionem heksahydroksychromianowym(III).

Cr2O3+6 HCl2 CrCl3+3 H2O
Cr2O3+6 NaOH+3 H2O2 Na3CrOH6

Szarozielony wodorotlenek chromu(III) – podobnie jak tlenek chromu(III) – jest amfoteryczny. Można go otrzymać w wyniku reakcji dobrze rozpuszczalnej soli chromu(III) z rozpuszczalnym w wodzie wodorotlenkiem, takim jak wodorotlenek sodu czy wodorotlenek potasu. Skrócony jonowy zapis tej reakcji wygląda następująco:

Cr3++3 OH-CrOH3
badanie charakteru chemicznego wodorotlenku chromu(III)
Doświadczenie 1

Badanie charakteru chemicznego wodorotlenku chromu(III)

Problem badawczy

Jaki charakter chemiczny mają wodorotlenek chromu(III) i wodorotlenek glinu(III)?

Hipoteza

Wodorotlenek chromu(III), podobnie jak wodorotlenek glinu(III), jest związkiem amfoterycznym.

Co będzie potrzebne
  • dwie probówki z niewielką ilością wodorotlenku chromu(III);

  • dwie probówki z niewielką ilością wodorotlenku glinu(III);

  • cztery korki do zatkania probówek;

  • wodny roztwór kwasu chlorowodorowego;

  • wodny roztwór wodorotlenku sodu.

Instrukcja
  1. Do jednej probówki z wodorotlenkiem chromu(III) dodaj 2 cm3 wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego, a do drugiej 2 cm3 wodnego roztworu wodorotlenku sodu.

  2. Obie probówki zatkaj korkiem i wstrząśnij. Zanotuj obserwacje.

  3. Do jednej probówki z wodorotlenkiem chromu(III) dodaj 2 cm3 wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego, a do drugiej 2 cm3 wodnego roztworu wodorotlenku sodu.

  4. Obie probówki zatkaj korkiem i wstrząśnij. Zanotuj obserwacje.

1
Polecenie 1
RhDJHFXGJGJEQ
Obserwacje: (Uzupełnij) Wnioski: (Uzupełnij).

Chrom na III stopniu utlenienia występuje również w formie soli. Sole chromu(III) mają zielone lub niebieskie, a nawet fioletowe zabarwienie. Bezwodny chlorek chromu(III) jest fioletowy, natomiast jego heksahydrat o wzorze CrCl2H2O4Cl·2H2O lub CrClH2O5Cl2·H2O jest zielony. Siarczan(VI) chromu(III) jest niebieski.

Poza wymienionymi powyżej tlenkiem chromu(II) i związkami chromu(III) istnieją również związki tlenu z chromem na IVVI stopniu utlenienia. Tlenek chromu(IV), CrO2, jest czarnym ciałem stałym i ma dobre właściwości ferromagnetyczne.

Ciekawostka

Przed rozpowszechnieniem płyt CD i DVD, tlenek chromu(IV) był stosowany do produkcji taśm magnetycznych, na przykład kaset magnetofonowych.

R7y6SK77euiqL
Kaseta magnetofonowa z taśmą magnetyczną
Źródło: nn. (https://pxhere.com), domena publiczna.

Chrom na VI stopniu utlenieniastopień utlenienia pierwiastkastopniu utlenienia tworzy z tlenem pomarańczowoczerwony (czerwonobrunatny) tlenek, który ma charakter kwasowy – reaguje więc z zasadami, ale nie z kwasami.

RX0KGbB0lGUkG
Tlenek chromu(<math aria‑label="sześć">VI) jest brunatnoczerwonym ciałem stałym.
Źródło: Rando Tuvikene (https://commons.wikimedia.org), domena publiczna.

Ponadto tlenek chromu(VI) ma właściwości kwasotwórcze, czyli tworzy istniejące tylko w postaci wodnych roztworów kwasy: chromowy(VI) – H2CrO4 i dichromowy(VI) – H2Cr2O7.

CrO3s+H2OH2CrO4aq
2 CrO3s+H2OH2Cr2O7aq

Co więcej, w roztworach wodnych mogą tworzyć się również kwasy polichromowe(VI). Jak już zostało wspomniane, kwasy te nie występują w stanie wolnym, a tylko w postaci wodnych roztworów. Jako wolne, mogą za to występować ich sole: chromiany(VI)chromiany(VI)chromiany(VI)dichromiany(VI)dichromiany(VI)dichromiany(VI).

Roztwory wodne zawierające jony chromianowe(VI) – CrO42- – mają barwę żółtą, a te posiadające jony dichromianowe(VI) – Cr2O72- – barwę pomarańczową. Pomiędzy nimi ustala się równowaga. W roztworach o odczynie kwasowym dominują jony Cr2O72-, a w roztworach o odczynie zasadowym jony CrO42-.

W laboratorium zakwaszone roztwory, które zawierają jony dichromianowe(VI), stanowią użyteczne środki utleniające.

Reakcja redukcji przebiega zgodnie z równaniem:

Cr2O72-aqpomarańczowy+14 H3O+aq+6 e-2 Cr3+aq zielony+21 H2O

Przykładem takiej reakcji może być redukcja etanolu przy użyciu dichromianu(VI) potasu:

3 C2H5OH+2 K2Cr2O7+8 H2SO43 CH3COOH+2 Cr2SO43+2 K2SO4+11 H2O
Ciekawostka

Zmiana barwy jest bardzo charakterystyczna i łatwa do zaobserwowania, dlatego była wykorzystywana w alkomatach. Dichromian(VI) potasu lub amonu utleniał w nich alkohol, a sam redukował się do związków chromu(III). Zmiana barwy była rejestrowana przez czujnik, który obliczał zawartość alkoholu w wydychanym powietrzu, na podstawie barwy powstałego związku.

Ta metoda nie jest już wykorzystywana, ponieważ dichromian(VI) potasu jest silnym utleniaczem. Stąd wiele związków, które posiadają grupę hydroksylową, mogą być przez niego utlenione, dając fałszywie pozytywne wyniki. Ponadto związki chromu(VI) są toksyczne.

R1KE3jfTGskAn
We współczesnych alkomatach nie używa się już dichromianów(<math aria‑label="sześć">VI), a sensory obecne w tych urządzeniach można podzielić na elektrochemiczne i półprzewodnikowe.
Źródło: piotrpiotrwojcicki, dostępny w internecie: www.pixabay.com, domena publiczna.
bg‑red

Modele jonów: chromianowego(VI) i dichromianowego(VI)

Ciekawostka

Reakcję rozkładu dichromianu(VI) amonu wykorzystuje się często podczas pokazów chemicznych, ponieważ jest ona bardzo widowiskowa. Doświadczenie przedstawiane jest jako „wybuch wulkanu”.

R159E5QiBFBtY
Doświadczenie pt. Wybuch wulkanu
Źródło: Наталия, licencja: CC BY-SA 4.0.
Ciekawostka

Roztwór dichromianu(VI) potasu jest często stosowanym utleniaczemutleniaczutleniaczem. Jego roztwór w kwasie siarkowym nazywany jest chromianką i ma bardzo silne właściwości utleniające. Do niedawna była ona masowo stosowana w laboratoriach do mycia szkła, w celu usunięcia pozostałości substancji organicznych, zwłaszcza do odtłuszczania. Obecnie jej stosowanie jest zabronione, ponieważ jest silnie żrąca, a związki chromu na stopniu utlenienia +VI są rakotwórcze. Związki organiczne usuwa się ze szkła za pomocą kąpieli w ługach (np. stężone roztwory NaOH lub KOH ).

RPRGM5AnH1der
Roztwór dichromianu potasu w kwasie siarkowym(<math aria‑label="sześć">VI), inaczej zwany chromianką, służył do czyszczenia szkła laboratoryjnego.
Źródło: Rando Tuvikene (https://commons.wikimedia.org), domena publiczna.

Słownik

chromiany(VI)
chromiany(VI)

sole kwasu chromowego(VI) zawierają anion CrO42

dichromiany(VI)
dichromiany(VI)

sole kwasu dichromowego(VI) zawierają anion Cr 2 O 7 2

równowaga chemiczna
równowaga chemiczna

w ujęciu kinetycznym – stan, do którego dąży układ w miarę przebiegu reakcji odwracalnej

stopień utlenienia pierwiastka
stopień utlenienia pierwiastka

ładunek, jaki zgromadziłby się na atomie danego pierwiastka, który wchodzi w skład związku chemicznego, przy założeniu, że wszystkie wiązania chemiczne w związku mają charakter wiązań jonowych

reduktor
reduktor

atom, jon lub cząsteczka, które w reakcji redoks są donorem elektronu (elektronów)

utleniacz
utleniacz

atom, jon lub cząsteczka, które w reakcji redoks są akceptorem elektronu (elektronów)

redukcja
redukcja

proces przyjmowania elektronów, związany z obniżaniem stopnia utlenienia utleniacza

utlenianie
utlenianie

proces oddawania elektronów, związany z podwyższaniem stopnia utlenienia reduktora

Bibliografia

Atkins P., Jones L., Chemia ogólna, Warszawa 2004.

Bielański A., Podstawy chemii nieorganicznej, Warszawa 1977.

Czerwińska A., Jelińska‑Kazimierczuk M., Kuśmierczyk K., Chemia 1. Podręcznik, s. 297–327, Warszawa 2002.

Hasssa R., Mrzigod A., Mrzigod J., Sułkowski W., Chemia 2, s. 326‑335, Warszawa 2003.