bg‑gold

Iloczyn rozpuszczalności

Polecenie 1

Zapoznaj się z poniższym filmem samouczkiem dotyczącym iloczynu rozpuszczalności. W trakcie oglądania filmu zastanów się, od czego zależy i jak zmienia się rozpuszczalność związków chemicznych w wodzie. 

Zapoznaj się z poniższym filmem samouczkiem dotyczącym iloczynu rozpuszczalności. Zastanów się, od czego zależy i jak zmienia się rozpuszczalność związków chemicznych w wodzie.

RuzFOzohPvht11
Film dotyczy iloczynu rozpuszczalności oraz tego, co można przewidywać na jego podstawie.

Pewne związki chemiczne, w których występują wiązania jonowe, są trudno rozpuszczalne w wodzie. Ta niewielka ilość substancji jonowej (soli lub wodorotlenku), która ulegnie rozpuszczeniu, rozpada się całkowicie na jony. W naczyniu ustala się zatem równowaga pomiędzy stałym osadem nierozpuszczonej soli lub wodorotlenku, a jonami znajdującymi się w roztworze.

Równowagę procesu rozpuszczania trudno rozpuszczalnego osadu opisuje równanie:

MmXxmMx++xXm-

Gdzie Mx+ i Xm- oznaczają odpowiednio kation i anion trudno rozpuszczalnego związku o wzorze MmXx.

Wyrażenie na stałą równowagistechiometryczna (stężeniowa) stała równowagistałą równowagi tej reakcji możemy zapisać w postaci:

K=[Mx+]m·[Xm-]x[MmXx]
  • Mx+m – stężenie molowe jonów Mx+ w roztworze nasyconym;

  • Xm-x – stężenie molowe jonów Xm w roztworze nasyconym;

  • m – wartościowość reszty kwasowej (lub anionu wodorotlenkowego) równa liczbie kationów metalu;

  • x – wartościowość metalu równa liczbie anionów reszt kwasowych (w przypadku soli) lub liczbie anionów wodorotlenkowych (w przypadku wodorotlenków).

Powyższe równanie oznacza, że w tym samym czasie tyle samo jonów przechodzi z fazy stałej do roztworu, ile się ich osadza na powierzchni osadu. W wyrażeniu tym stężenie osadu [MmXx] jest wielkością stałą i przyjmuje wartość 1. Z tego względu stężenia ciał stałych w wyrażeniu na iloczyn rozpuszczalności można włączyć do stałej.

K·MmXx=Mx+m·Xm-x
Kso=Mx+m·Xm-x
stała rozpuszczalności
Definicja: stała rozpuszczalności

Kso (indeks so od ang. solubility „rozpuszczalność”) nazywana jest iloczynem rozpuszczalności,

Kso=[Mx+]m·[Xm]x

a wyrażenie [Mx+]m·[Xm]xiloczynem jonowym, który jest iloczynem stężeń molowych kationu i anionu podniesionych do odpowiednich potęg m, x, oznaczających współczynniki stechiometryczne z równania procesu rozpuszczania osadu trudno rozpuszczalnego.

Ważne!

Iloczyn rozpuszczalności Kso (oznaczany czasem jako Ir) jest wartością stałą w określonych warunkach ciśnienia i temperatury oraz charakterystyczną dla danego układu. Wartości Kso wyznaczane są doświadczalnie i zestawiane tabelarycznie do dalszego wykorzystania. Wartości iloczynów rozpuszczalności związków trudno rozpuszczalnych podawane są bez jednostek. Natomiast podczas obliczania stężenia jonów w roztworze (np. na podstawie iloczynu rozpuszczalności), jednostką stężenia jest moldm3.

R166aLLwESQCI
1 H g indeks dolny, dwa, koniec indeksu dolnego, I indeks dolny, dwa, koniec indeksu dolnego1
Źródło: Lipiec T., Szmal Z., Chemia Analityczna z Elementami Analizy Instrumentalnej, Warszawa 1980.

Porównując wartości iloczynów rozpuszczalności substancji dysocjujących na tę samą liczbę kationów i tę samą liczbę anionów, możemy w łatwy sposób stwierdzić, która substancja jest lepiej rozpuszczalna w wodzie. Im mniejsza wartość iloczynu rozpuszczalności, tym rozpuszczalność mniejsza. W ten sposób możemy szybko stwierdzić, że chlorek srebra (Ir=1,6·10-10) jest lepiej rozpuszczalny od bromku srebra (Ir=7,7·10-13). Nie powinniśmy jednak porównywać w ten sposób rozpuszczalności substancji o różnej budowie, np. SrCrO4PbI2 – pomimo znaczącej różnicy wartości iloczynów rozpuszczalności (Ir=3,5·10-5; Ir=1,4·10-8) ich rozpuszczalności będą bowiem podobne (stężenia nasyconych roztworów wynoszą odpowiednio 1,5·10-3 moldm3 dla PbI25,9·10-3 moldm3 dla SrCrO4).

Podsumowując, aby ocenić, która substancja jest lepiej lub gorzej rozpuszczalna, należy pamiętać, że wartość Kso można porównywać do substancji o tym samym składzie jonowym (czyli do takich, które dysocjują na taką samą liczbę jonów).

bg‑gold

Kiedy wytrąca się osad?

1

Czy po zmieszaniu dwóch roztworów, zawierających jony soli (lub wodorotlenku), wytrąci się osad?

W sposób uproszczony można powiedzieć, że iloczyn rozpuszczalności Kso wskazuje, jakie stężenia jonów należy osiągnąć, aby wytrącić osad. Istnieją trzy przypadki, z którymi spotykamy się w praktyce laboratoryjnej i obliczeniach chemicznych.

  1. Iloczyn stężeń jonowych trudno rozpuszczalnego elektrolituelektrolitelektrolitu (podniesionych do odpowiednich potęg) jest mniejszy od jego iloczynu rozpuszczalności. Wówczas osad nie wytrąca się, a substancja całkowicie rozpuszcza się w wodzie (roztwór nienasyconyroztwór nienasyconyroztwór nienasycony).

    KSO>Mx+m·Xm-x
  2. Iloczyn stężeń jonów (podniesionych do odpowiednich potęg) trudno rozpuszczalnego elektrolitu równa się jego iloczynowi rozpuszczalności. Otrzymujemy roztwór nasyconyroztwór nasyconyroztwór nasycony, układ znajduje się w stanie równowagi dynamicznej.

    KSO=Mx+m·Xm-x

    Co istotne, stężenie jednego z jonów może przyjmować dowolną wartość, pod warunkiem, że stężenie drugiego jonu będzie takie, aby spełniona była powyższa zależność.

  3. Gdy iloczyn stężeń jonowych trudno rozpuszczalnego elektrolitu (podniesionych do odpowiednich potęg) w roztworze jest większy od iloczynu rozpuszczalności, to należy spodziewać się wytrącenia nadmiaru substancji:

    KSO<Mx+m·Xm-x

    Wytrącenie substancji stałej spowoduje bowiem zmniejszenie stężeń obu jonów w roztworze, a w konsekwencji spadek iloczynu stężeń jonów (podniesionych do odpowiednich potęg) do wartości równej iloczynowi rozpuszczalności. Jednakże roztwór nadal będzie nasycony.

Podczas wytrącania osadów korzysta się z tabeli rozpuszczalności, w której znajdują się dane obrazujące charakter rozpuszczalności powstającego związku (osadu) w wodzie. Jeśli  powstająca substancja jest:

  • rozpuszczalna – jej rozpuszczalność w wodzie jest większa niż 1 gram na 100 gramów wody;

  • trudno rozpuszczalna – strąca się w postaci osadu przy odpowiednim stężeniu roztworów (zazwyczaj z roztworów stężonych); jej rozpuszczalność w wodzie mieści się w granicach 0,1 – 1 grama na 100 gramów wody;

  • nierozpuszczalna – strąca się w postaci osadu z roztworów rozcieńczonych; jej rozpuszczalność w wodzie leży powyżej 0,1 grama na 100 gramów wody.

Indeks dolny /Źródło danych dotyczących wartości rozpuszczalności: wikipedia.org, data dostępu: 16.03.2020 r./ Indeks dolny koniec

1
RonQRibaRGxaE1
Tabela rozpuszczalności soli i wodorotlenków w wodzie
Źródło: GroMar Sp. z o.o., rozpuszczalność na podstawie: Mizerski W., Tablice chemiczne, Warszawa 2004; kolory osadów na podstawie: White W. E., A Table of solubilities and colors of precipitates for use in a course in qualitative analysis, „J. Chem. Educ.,” 1931., licencja: CC BY-SA 3.0.
Przykład 1

Obliczanie stężeń jonów Ba2+ oraz SO42- w roztworze nasyconym siarczanu(VI) baru BaSO4

Rozwiązanie:

Rozpuszczalność BaSO4 w wodzie obrazuje poniższe równanie:

BaSO4(s)Ba(aq)2++SO4(aq)2-

Jony pozostają z osadem w równowadze, a wyrażenie na iloczyn rozpuszczalności przyjmuje postać:

KSO=Ba2+SO42-
R1B8cPdpBfSov
Uproszczony schemat równowagi pomiędzy osadem a roztworem na przykładzie siarczanu(VI) baru (BaSO4)
Źródło: GroMar Sp. z o. o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Wartość iloczynu rozpuszczalności Kso w temperaturze 25°C dla siarczanu(VI) baru (BaSO4) wynosi 1,1·10-10.

Indeks dolny Źródło: Lipiec T., Szmal Z, Chemia Analityczna z Elementami Analizy Instrumentalnej, Warszawa 1980. Indeks dolny koniec

W wyniku rozpadu 1 mola BaSO 4 na jony powstaje 1 mol kationów baru i 1 mol anionów siarczanowych(VI), zatem można zapisać:

Ba2+=SO2-4
KSO=Ba2+SO2-4=1,1·10-10

Przyjmując stężenia jonów Ba2+=SO2-4, jako równe x, otrzymujemy:

x2=Ba2+SO42-
x2=1,11010
x=1,11010=1,05105 moldm3

Odpowiedź:

Stężenia jonów Ba2+ oraz SO42- w roztworze nasyconym wynoszą 1,05 ∙ 10Indeks górny -5 moldm3.

Przykład 2

Czy po zmieszaniu 5 cm3 roztworu BaCl2 o stężeniu 1·10-2moldm3 oraz 5 cm3 roztworu Na2SO4 o stężeniu 1·10-5 moldm3 wytrąci się osad BaSO4?

Rozwiązanie

Krok 1. Zapisanie równania reakcji:

Wyobraźmy sobie, że mieszamy ze sobą dwie substancje dobrze rozpuszczalne w wodzie (BaCl2Na2SO4), zawierające jony Ba2+ oraz SO42-, w celu wytrącenia osadu BaSO4. W trakcie mieszania roztworów zachodzi reakcja opisana równaniem:

Na2SO4+BaCl2BaSO4+2 NaCl

Lub w postaci uproszczonej:

Ba(aq)2++SO4(aq)2-BaSO4(s)

Po zmieszaniu roztworów Na2SO4 oraz BaCl2 sumaryczna objętość roztworu wynosi 10 cm3. Zmianie ulegają stężenia roztworów, a co za tym idzie stężenia jonów.

Krok 2. Obliczenie stężeń jonów po zmieszaniu roztworów Na2SO4BaCl2

1. BaCl2:

  • Cpoczątkowe(C1)=1·10-2moldm3 -CkońcoweC2=?

  • Vpoczątkowe(V1)=5 cm3=0,005 dm3

  • Vkońcowe(V2)=10 cm3=0,010 dm3

Korzystamy ze wzoru na stężenie molowe:

C=nV

Gdzie:

  • C – stężenie;

  • n – liczba moli;

  • V – objętość roztworu.

Przyjmujemy, że:

n=C·V

Bierzemy pod uwagę fakt, że liczba moli BaCl2 przed zmieszaniem roztworów (n1) oraz po zmieszaniu roztworów (n2) nie ulega zmianie. Zmienia się wyłącznie objętość roztworu oraz jego stężenie. Zatem:

n1=n2

Stężenie końcowe roztworu BaCl2 można obliczyć z zależności:

C1·V1=C2·V2

Po przekształceniu równania względem C2 otrzymujemy:

C2=C1V1V2
C2=1102moldm30,005 dm30,010 dm3=5103moldm3

BaCl2 dysocjuje zgodnie z równaniem:

BaCl2Ba2++2 Cl

Stężenie jonów Ba2+ jest równe stężeniu roztworu BaCl2:

BaCl2=Ba2+=5·103moldm3

2. Na2SO4:

  • CpoczątkoweC1=1·10-5moldm3

  • CkońcoweC2=?

  • VpoczątkoweV1=5 cm3=0,005 dm3

  • VkońcoweV2=10 cm3=0,010 dm3

Podobnie obliczamy stężenie końcowe roztworu Na2SO4:

C2=C1V1V2
C2=1105moldm30,005 dm30,010 dm3=5106moldm3

Na2SO4 dysocjuje zgodnie z równaniem:

Na2SO42 Na++SO42

Stężenie jonów SO42- jest równe stężeniu roztworu Na2SO4:

Na2SO4=SO2-4=5106 moldm3

Krok 3. Zapisanie wyrażenia na iloczyn rozpuszczalności Kso

Wartość iloczynu rozpuszczalności Kso w temperaturze 25°C dla siarczanu(VI) baru (BaSO4) wynosi 1,1·10-10.

Indeks dolny /Źródło: Lipiec T., Szmal Z., Chemia Analityczna z Elementami Analizy Instrumentalnej, Warszawa 1980./ Indeks dolny koniec

Kso=Ba2+SO42-=1,11010

Do wytrącenia osadu BaSO4 konieczne jest przekroczenie wartości iloczynu rozpuszczalności Kso, Zatem iloczyn ze stężeń jonów Ba2+SO42- musi być większy niż Kso.

Ba2+SO42->Kso

Obliczamy wartość iloczynu jonowego z warunków zadania, podstawiając stężęnia jonów z poprzedniego punktu (krok 2).

Ba2+SO42-=51035106=2,5108
Ba2+SO42->Kso

Odpowiedź

Osad BaSO4 wytrąci się, ponieważ został przekroczony iloczyn rozpuszczalności Kso.

bg‑gold

Efekt wspólnego jonu

Rozpuszczalność BaSO4 w czystej wodzie będzie większa niż rozpuszczalność BaSO4 w roztworze Na2SO4. Siarczan(VI) sodu dysocjując, dostarcza do roztworu jony SO42-:

Na2SO42 Na++SO42-
BaSO4Ba2++SO42-

Jony te niejako zajmują miejsca przeznaczone dla jonów pochodzących z dysocjacji BaSO4. Można więc powiedzieć, że roztwór posiada określoną ilość miejsc przeznaczonych dla jonów pochodzących z dysocjacji BaSO4, czyli Ba2+SO42-. Jeśli miejsca te zajmie ktoś inny, np. jony SO42- pochodzące z innej substancji, to w konsekwencji mniejsza ilość BaSO4 będzie mogła ulec rozpuszczeniu w takim roztworze. Takie zjawisko opisujemy jako efekt wspólnego jonu.

bg‑gold

Rozpuszczalność

Znajomość iloczynu rozpuszczalności pozwala na obliczenie rozpuszczalności danej substancji, a mianowicie rozpuszczalności molowej (S) moldm3. Jest ona wyrażona jako liczba moli substancji, którą można rozpuścić w 1 dm3 roztworu. Rozpuszczalność molowa S równa jest zatem całkowitemu stężeniu molowemu substancji rozpuszczonej w roztworze nasyconym tej substancji.

Przykład 3

Obliczanie rozpuszczalności molowej soli trudno rozpuszczalnej o znanym iloczynie rozpuszczalności

Oblicz rozpuszczalność molową soli Ag2S, której iloczyn rozpuszczalności wynosi 1,6·10-49.

Indeks dolny /Źródło danych K Indeks dolny koniecIndeks dolny s: Lipiec T., Szmal Z., Chemia Analityczna z Elementami Analizy Instrumentalnej, Warszawa 1980./ Indeks dolny koniec


Rozwiązanie

Równowagę pomiędzy stałym Ag2S a roztworem opisuje zależność:

Ag2S(s)2 Ag(aq)++S(aq)2-

Wyrażenie na iloczyn rozpuszczalności:

Kso=Ag+2S2-=1,6·1049

Z równania rozpuszczania soli wynika, że rozpuszczeniu S moli soli będzie towarzyszyć wprowadzenie do roztworu S moli jonów S2- oraz 2 S moli jonów Ag+:

Ag+=2S oraz S2-=S

Zatem po podstawieniu wartości S do wyrażenia na iloczyn rozpuszczalności otrzymujemy:

Kso=2 S2·S=4 S2·S=4 S3

Przekształcamy wrażenie względem S, co daje:

S=Ks43
S=1,6104943=3,41017moldm3

Odpowiedź

Rozpuszczalność molowa soli o wzorze Ag2S wynosi 3,4·10-17moldm3.

bg‑gold

Podsumowanie

Spójrz na mapę myśli dotyczącą iloczynu rozpuszczalności i zastanów się, co oznaczają umieszczone na niej pojęcia. W razie wątpliwości przejrzyj materiał ponownie.

Zapoznaj się z mapą myśli dotyczącą iloczynu rozpuszczalności i zastanów się, co oznaczają umieszczone na niej pojęcia. W razie wątpliwości przestudiuj materiał ponownie.

RNv3ggkWj0pPE1
Mapa myśli. Lista elementów: Nazwa kategorii: Iloczyn rozpuszczalności [italic]K[/][subscript]so[/]{color=#FF9999}Elementy należące do kategorii Iloczyn rozpuszczalności [italic]K[/][subscript]so[/]{color=#FF9999}Nazwa kategorii: substancje jonowe[br](sole, wodorotlenki){color=#66CCFF}Elementy należące do kategorii substancje jonowe[br](sole, wodorotlenki){color=#66CCFF}Nazwa kategorii: kationy[br]i aniony{color=#CCCC99}Elementy należące do kategorii kationy[br]i aniony{color=#CCCC99}Nazwa kategorii: iloczyn[br]stężeń[br]jonowych{color=#777777}Elementy należące do kategorii iloczyn[br]stężeń[br]jonowych{color=#777777}Nazwa kategorii: mniejszy od[br][italic]K[/][subscript]so[/] - roztwór[br]nienasycony{color=#99CC33}{value=19}Nazwa kategorii: większy od[br][italic]K[/][subscript]so[/] - nadmiar[br]jonów[br]wytrąca się[br]w postaci[br]osadu{color=#99CC33}{value=22}Nazwa kategorii: równy [italic]K[/][subscript]so[/] -[br]roztwór[br]nasycony{color=#99CC33}{value=19}Koniec elementów należących do kategorii iloczyn[br]stężeń[br]jonowych{color=#777777}Koniec elementów należących do kategorii kationy[br]i aniony{color=#CCCC99}Koniec elementów należących do kategorii substancje jonowe[br](sole, wodorotlenki){color=#66CCFF}Nazwa kategorii: stała wartość w[br]określonych warunkach[br]ciśnienia i temperaturyNazwa kategorii: im mniejsza wartość,[br]tym sól jest trudniej[br]rozpuszczalnaElementy należące do kategorii im mniejsza wartość,[br]tym sól jest trudniej[br]rozpuszczalnaNazwa kategorii: ten sam[br]skład[br]jonowy{color=#99CC33}Koniec elementów należących do kategorii im mniejsza wartość,[br]tym sól jest trudniej[br]rozpuszczalnaNazwa kategorii: wartości w tablicach[br]chemicznych{color=#777777}Nazwa kategorii: rozpuszczalność[br]molowa ([italic]S[/]){color=#66CCFF}Nazwa kategorii: nie posiada jednostki{color=#0099CC}Koniec elementów należących do kategorii Iloczyn rozpuszczalności [italic]K[/][subscript]so[/]{color=#FF9999}
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
1
Ćwiczenie 1

W temperaturze 25°C do 200 cm3 wodnego roztworu, w którym stężenie anionów fosforanowych(V) było równe 4104 moldm3, dodano 200 cmIndeks górny 3 wodnego roztworu zawierającego 0,108 g kationów srebra(I). W oparciu o odpowiednie obliczenia oceń, czy po zmieszaniu opisanych roztworów wytrąci się osad fosforanu(V) srebra(I). Iloczyn rozpuszczalności fosforanu(V) srebra(I) w temperaturze 25°C wynosi 8,89·10-17.

RDRA1i1HMTpYh
Odpowiedź: (Uzupełnij).
RWeyIzQmtRfC5
(Uzupełnij).
1
Ćwiczenie 2

Wymienione w poniższej tabeli sole uszereguj od góry do dołu wraz ze wzrostem ich rozpuszczalności w wodzie.

węglan baru

węglan niklu(II)

węglan żelaza(II)

węglan manganu(II)

węglan wapnia

Kso

t=25°C

1,00·10-8

1,42·10-7

3,13·10-11

2,24·10-11

3,36·10-9

RzNmx3u3jU5BK
Elementy do uszeregowania: 1. F e C O indeks dolny, trzy, koniec indeksu dolnego, 2. B a C O indeks dolny, trzy, koniec indeksu dolnego, 3. M n C O indeks dolny, trzy, koniec indeksu dolnego, 4. N i C O indeks dolny, trzy, koniec indeksu dolnego, 5. C a C O indeks dolny, trzy, koniec indeksu dolnego
bg‑blue

Notatnik

R17TY7A3VUjRk
(Uzupełnij).
Źródło: Gromar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
stechiometryczna (stężeniowa) stała równowagi
stechiometryczna (stężeniowa) stała równowagi

stała równowagi, w której stężenia równowagowe są podniesione do potęg odpowiadającym współczynnikom stechiometrycznym

elektrolit
elektrolit

(gr. ḗlektron „bursztyn”, lytós „rozpuszczalny”) związek chemiczny, który ulega procesowi rozpadu na jony pod wpływem wody i jest zdolny do przewodzenia prądu elektrycznego; gdy jest całkowicie zdysocjowany, mówimy o elektrolicie mocnym

roztwór nienasycony
roztwór nienasycony

roztwór, którego stężenie substancji rozpuszczonej jest mniejsze niż rozpuszczalność tej substancji w danych warunkach ciśnienia i temperatury

roztwór nasycony
roztwór nasycony

roztwór, w którym w danych warunkach ciśnienia i temperatury zwykle nie da się rozpuścić większej ilości danej substancji