Wróć do informacji o e-podręczniku Wydrukuj Pobierz materiał do PDF Pobierz materiał do EPUB Pobierz materiał do MOBI Zaloguj się, aby dodać do ulubionych Zaloguj się, aby skopiować i edytować materiał Zaloguj się, aby udostępnić materiał Zaloguj się, aby dodać całą stronę do teczki
bg‑gray3

Piroliza

Piroliza to proces prowadzący od rozkładu cząsteczek złożonych związków chemicznych do związków o mniejszej masie cząsteczkowej, pod wpływem podwyższonej temperatury i bez obecności tlenu lub innego czynnika utleniającego.

Podział pirolizy ze względu na na temperaturę procesu:

R3cKPkTYCvnb51
Mapa myśli. Lista elementów: Nazwa kategorii: PirolizaElementy należące do kategorii PirolizaNazwa kategorii: niskotemperaturowa - zachodzi w granicach temperatur 450-700°C, wykorzystywana do rozkładu biomasy.Nazwa kategorii: wysokotemperaturowa - zwana też koksowaniem, zachodzi w granicach temperatur 900-1200°C, wykorzystywana do rozkładu węgla. Koniec elementów należących do kategorii Piroliza
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Piroliza substancji organicznych prowadzi do otrzymania stałej pozostałości, tzw. karbonizatu i wydzielenia części lotnych w postaci smoły pirolitycznej i gazu pirolitycznego. W skali przemysłowej celem procesu pirolizy materiałów organicznych jest przetwarzanie surowców (węgla, biomasy) do użytecznych form energii, recykling surowcowy (polimery odpadowe) oraz wytwarzanie półproduktów będących surowcami do dalszego ich wykorzystania.

R1KLJeYUqaGzA1
Zdjęcie przedstawia koksownię. Po prawej stronie zdjęcia znajduje się duży kontener z rozżarzonym koksem. Po lewej stronie zdjęcia są zabudowania fabryki.
Karbonizat - rozżarzony koks, czekający na schłodzenie. Koksownia Prosper w Niemczech
Źródło: NatiSythen, Wikimedia Commons, licencja: CC BY-SA 3.0.
bg‑gray3

Przebieg pirolizy węgla

Możesz spotkać się też z nazwami: sucha destylacja węgla, koksowanie węgla czy odgazowanie węgla - każde z tych określeń opisuje proces polegający na ogrzewaniu węgla w temperaturze 900 – 1200°C, bez dostępu powietrza. Proces przeprowadza się w zakładach przemysłowych - koksowniach.

R1COdfzH8gVcr1
Koksownia Częstochowa Nowa – panorama zakładu
Źródło: Cezary Miłoś, Wikimedia Commons, licencja: CC BY-SA 3.0.

Proces technologiczny produkcji koksu składa się z trzech etapów:

RMjcT6iki6viU1
Wymyśl pytanie na kartkówkę związane z tematem materiału.
R1KGUsXKL6wSd1
Schemat technologiczny koksowni
Źródło: GroMar Sp. z o.o. oprac. na podst. DocPlayer.pl Inteligentna Koksownia Przyjaźń Sp. z o.o, licencja: CC BY-SA 3.0.
R6MRyKuRb1CGr
Koksownia Częstochowa Nowa z pracującą wieżą gaszenia koksu
Źródło: Wikimedia Commons, licencja: CC BY-SA 3.0.
RiNoHorv3vKMx
Uproszczony schemat fragmentu struktury chemicznej węgla kamiennego. Szybkość ogrzewania węgla kamiennego ma decydujący wpływ na przebieg reakcji, a co za tym idzie na rodzaj produktów rozkładu. Im szybciej wsad jest ogrzewany i chłodzone są produkty rozkładu termicznego, tym mniej reakcji wtórnych w nim zachodzi.
Źródło: Karol Głąb, Wikimedia Commons, licencja: CC BY-SA 3.0.
Ciekawostka

Proces koksowania przy systemach zasypowych trwa od 14 – 16 godzin, zaś przy systemach ubijanych od 18 - 24 godzin.

Parametry jakościowe węgli kamiennych - wyróżnikwyróżnik typu węgla kamiennegowyróżnik według normy PN‑82‑G-97002.

Typ węgla - nazwa

Wyróżnik

węgiel płomienny

31

węgiel gazowo‑płomienny

32

węgiel gazowy

33

węgiel gazowo‑koksowy

34

węgiel ortokoksowy

35

węgiel metakoksowy

36

węgiel semikoksowy

37

węgiel chudy

38

węgiel antracytowy

41

antracyt

42

Ciekawostka

Do przemiany węgla kamiennego w koks może dojść także bez ingerencji człowieka, a w wyniku działania procesów geologicznych, np. plutonizmu lub wulkanizmu. Przykładem takiej formacji, utworzonej w wyniku aktywności wulkanicznej, jest część pokładów czeskiego zagłębia węglowego, gdzie doszło do miejscowego utworzenia się koksu w warstwach, między którymi przemieszczał się rozżarzony materiał skalny. Pokłady te można odnaleźć w kopalni Ostrawa i Odra oraz w szybach wiertniczych we Frenštácie.

bg‑gray3

Produkty pirolizy i ich zastosowanie

Piroliza węgla prowadzi do powstawania

  • koksu;

  • smoły;

  • wody pogazowej;

  • gazu koksowniczego;

  • dodatkowo odzyskuje się benzol i amoniak.

Szkielet materiału organicznego w wyniku podwyższania temperatury ulega termicznej dekompozycji z wydzieleniem związków o mniejszej masie cząsteczkowej.

Wydajność procesów koksowania w przeliczeniu na suchą masę węgla wynosi:

Produkt

Zawartość %

Koks

70‑80

Gaz koksowniczy

3‑5

Woda pogazowa

3‑5

Smoła

2,5‑4,5

Benzol

0,8‑1,4

Amoniak

0,2‑0,4

Koks

Jest szaro‑czarnym, porowatym ciałem stałym o charakterystycznym zapachu gazów koksowniczych. Jest to paliwo o wyższej wartości opałowej od zwykłego węgla kopalnego (zawartości węgla pierwiastkowego w koksie może wynosić nawet 90–95%), co jest wynikiem usunięcia z węgla, podczas pirolizy gazów, cieczy i innych substancji zanieczyszczających.

Koks wykorzystywany jest przede wszystkim w wytopie żelaza w wielkich piecach w hutach (spełnia trzy podstawowe zadania: jest paliwem, reduktorem oraz pełni funkcję „rusztowania”, pozwalającego na przepuszczanie gazów powstających podczas procesu). Stosuje się go także jako wysokiej jakości paliwo do opalania kotłów grzewczych oraz w odlewniach metali. Wyróżnia się następujące rodzaje koksu: koks wielkopiecowy, koks metalurgiczny, koks odlewniczy, koks opałowy.

Zastosowanie koksu:

  • koks wielkopiecowy - paliwo bezdymne o wysokiej wartości opałowej 30‑33 Mjkg;

  • reduktor, czynnik zapewniający gazoprzepuszczalność wsadu;

  • do produkcji żelazostopów ( Fe+Si , Mn, Cr);

  • koks odlewniczy (paliwo, czynnik zapewniający gazoprzepuszczalność wsadu);

  • do wytopu metali nieżelaznych Zn, Pb, Cu (paliwo, reduktor, czynnik zapewniający gazoprzepuszczalność wsadu);

  • materiał opałowy w kotłowniach, warsztatach oraz gospodarstwach indywidualnych;

  • do produkcji karbidu;

  • do produkcji wapna palonego.

Smoła pirolityczna

Powstająca podczas pirolizy węgla kamiennego, jest ciemnobrunatną cieczą o ostrym, drażniącym zapachu. Stanowi bardzo złożoną mieszaninę związków organicznych, głównie węglowodorów aromatycznych i związków heterocyklicznych, a także związków zawierających azot (pirydyna, akrydyna), tlen (głównie fenole) czy siarkę (siarkowodór, tiofeny, tiofenole).

R1LCbfItaRswK1
Wymyśl pytanie na kartkówkę związane z tematem materiału.
Schemat otrzymywania produktów destylacji smoły koksowniczej
Źródło: Lorenc-Grabowska E., Technologia Chemiczna-surowce i procesy przemysłu organicznego, dostępny w internecie: http://www.polymer-carbon.ch.pwr.edu.pl/instrukcje/SPO_koksowanie.pdf.

Schemat przedstawia otrzymywanie produktów destylacji smoły koksowniczej. Smoła węglowa - produkty destylacji: 1. Olej lekki 1.1. benzen i homologi 2. Olej karbolowy 2.1. fenole 2.2. zasady pirydynowe 2.3. inden 2.4. kumaron 2.5. żywice 3. Olej naftalenowy 3.1. naftalen 4. Olej płuczkowy 4.1. acetanaften 4.2. fluoren 4.3. difenyl 5. Olej antracenowy 5.1. antracen 5.2. fenantern 5.3. karbazol 5.4. chryzen 5.5. piren 6. Pak 6.1. koks pakowy.

Klasycznym sposobem przerobu smoły jest proces destylacji smoły węglowej, w jej wyniku można uzyskać szereg cennych produktów, między innymi: benzen i jego pochodne, zasady pirydynowe, naftalen, antracen, oleje smołowe, smoły preparowane czy koks pakowy.

RDSVRfpNfw3Wj1
Mapa myśli. Lista elementów: Nazwa kategorii: Zastosowanie smołyElementy należące do kategorii Zastosowanie smołyNazwa kategorii: wytwarzanie sadzyNazwa kategorii: olej impregnacyjny drewnaNazwa kategorii: wytwarzanie plastyfikatorów i tworzywNazwa kategorii: wytwarzanie barwnikówNazwa kategorii: wytwarzanie rozpuszczalnikówKoniec elementów należących do kategorii Zastosowanie smoły
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Gaz koksowniczy/gaz świetlny/gaz pirolityczny

W niższych temperaturach rozkładu wydzielają się znaczne ilości dwutlenku węgla i tlenku węgla, podczas gdy w wyższych temperaturach rośnie wydzielanie wodoru i metanu. W zależności od składu różna jest wartość opałowa gazu (7‑30 Mjm3). Stosuje się go do otrzymania amoniaku oraz w hutnictwie.

Woda pogazowa

Stanowi mieszaninę zawierającą amoniak ( NH 3 ), sole amonowe NH42CO3, NH 4 Cl , (NH 4 ) 2 S , (NH 4 ) 2 SO 4 , (NH 4 ) 2 S 2 O 3 , NH 4 SCN ), pirydynę, fenole i inne związki. Jest surowcem do otrzymywania amoniaku i siarczanu(VI) amonu.

Polecenie 1

Przeprowadź poniższe doświadczenie zgodnie z poniższą instrukcją. W celu przeprowadzenia eksperymentu przygotuj: węgiel kamienny, probówkę, gumowy korek z rurką, palnik, drewnianą łapę, łuczywko.

RL9QzyrqDeBHC
Instrukcja doświadczenia: 1. Umieść rozdrobniony węgiel kamienny w probówce. 2. Zatkaj ją korkiem z rurką odprowadzającą. 3. Intensywnie ogrzewaj w płomieniu palnika. 4. Po kilku minutach zbliż zapałkę do wylotu. 5. Przerwij ogrzewania probówki. Przelej ciecz OSTROŻNIE do innej probówki. Obserwacje: (Uzupełnij) Wnioski: (Uzupełnij)

Słownik

destylacja frakcyjna
destylacja frakcyjna

inaczej rektyfikacja, z punktu widzenia inżynierii procesowej jest procesem, w którym mieszanina ciekła jest rozdzielana na frakcje o różnej (zwykle zbliżonej) lotności

kraking
kraking

procesy polegające na przeróbce węglowodorów o długich łańcuchach węglowych - np. zawartych w nafcie (powyżej 12 at. C) w cząsteczce na mieszaninę węglowodorów o łańcuchach krótszych, takich które występują w benzynie. Następuje rozerwanie wiązań typu C – C w cząsteczce węglowodoru, a produktami procesu są alkany i alkeny

wysokocząsteczkowe związki chemiczne
wysokocząsteczkowe związki chemiczne

zgodnie z umownym podziałem związków chemicznych ze względu na liczbę atomów wchodzących w skład pojedynczych cząsteczek, są to związki liczące powyżej 1000 atomów

kaloryczność węgla (wartość opałowa)
kaloryczność węgla (wartość opałowa)

to ilość energii cieplnej, która wytwarza się podczas jego spalania; najczęściej węgiel odznacza się kalorycznością rzędu 25‑30 MJkg, natomiast minimalna kaloryczność koksu opałowego wynosi 28 MJkg

wyróżnik typu węgla kamiennego
wyróżnik typu węgla kamiennego

liczba dwucyfrowa, w której pierwsza cyfra oznacza rodzaj paliwa, zaś druga stopień uwęglenia zależny od zawartości części lotnych i zdolności spiekania (najczęściej stosowane są węgle typów: 31, 32, 34, 35)

Indeks dolny Źródło: stat.gov.pl Indeks dolny koniec

Bibliografia

Dudek H. Magnez. Pierwiastek energii, Warszawa 1999.

Papierkowski A., Znaczenie magnezu w praktyce lekarskiej. Część I. Przyczyny i objawy zaburzeń gospodarki magnezowej, „Medycyna Rodzinna” 2002, 1, s. 31–34.

Szymczyk H., Magnez – pierwiastek niezbędny do prawidłowego funkcjonowania organizmu, „Farmacja Współczesna” 2016, 9, s. 217‑223.