Wróć do informacji o e-podręczniku Wydrukuj Pobierz materiał do PDF Pobierz materiał do EPUB Pobierz materiał do MOBI Zaloguj się, aby dodać do ulubionych Zaloguj się, aby skopiować i edytować materiał Zaloguj się, aby udostępnić materiał Zaloguj się, aby dodać całą stronę do teczki

Reakcje pomiędzy kwasamikwaskwasamizasadamizasadazasadami były tematem nurtującym wielu badaczy. Badania na temat tych substancji sięgają aż XVII w., kiedy to Robert Boyle opisał cechy kwasów jako substancji, które posiadały zdolność do rozpuszczania wielu związków, zmiany kolorów niektórych naturalnych barwników i zmiany tych właściwości po kontakcie z roztworami alkalicznymi (zasadowymi).

bg‑yellow

Teoria Arrheniusa

Jednak za pierwsze znaczące badania, dotyczące klas tych substancji, uznaje się badania szwedzkiego chemika Svante Arrheniusa. Badacz ten w 1887 r. zdefiniował kwas jako substancję, która, dysocjując w wodzie, oddaje kation wodoru ( H + , w rzeczywistości w roztworze wodnym H + łączy się z cząsteczką wody tworząc jony oksoniowe H 3 O + ) i zasadę jako substancję, która w wodzie uwalnia aniony wodorotlenkowe ( OH ). Jego teoria nie tłumaczyła jednak np. zasadowego odczynu roztworu amoniaku, jak też nie pozwalała przewidzieć, jakie jony występują np. w ciekłym amoniaku. Teoria Arrheniusa ogranicza się do wody jako rozpuszczalnika.

bg‑yellow

Teoria BrønstedaLowry'ego

Inne, znacznie szersze podejście, przyjęli niezależnie Duńczyk Johannes Brønsted i Anglik Thomas Lowry, którzy w 1923 r. zdefiniowali kwasy i zasady pod względem ich zdolności do transferu jonów wodoru ( H + ), z uwzględnieniem także rozpuszczalników niewodnych.

Warto wyjaśnić, że jon wodoru H + to po prostu proton (tej nazwy często używamy zamiennie, określając właśnie kation wodoru). Jon wodoru powstaje bowiem poprzez oderwanie jedynego elektronu od atomu wodoru. Atom ten, po utracie jedynego elektronu, posiada jądro zawierające tylko jeden proton. Zatem substancja, która może oddać jon wodorowy, to kwas Brønsteda-Lowry'ego, a substancja, która może go przyjąć, nazywa się zasadą Brønsteda-Lowry'ego.

Reakcja kwasowo‑zasadowa polega więc na przeniesieniu jonu wodoru z donora (kwasu) do akceptora (zasady). Stworzona przez nich koncepcja par sprzężonych jest użyteczna w opisie reakcji kwasowo‑zasadowych. Gdy kwas przekazuje jony H + , to sprzężoną z tym kwasem zasadą jest ta powstająca w wyniku oderwania jonu wodoru od tego kwasu. Substancja, która może przyjąć ten jon, jest nazywana zasadą Brønsteda-Lowry'ego, ponieważ reaguje jako jego akceptor w reakcji odwrotnej. Powyższą ideę można wyjaśnić na podstawie reakcji między wodą i amoniakiem.

W pierwszej reakcji (w prawo) cząsteczka wody pełni rolę kwasu, przekazując jon wodoru cząsteczce amoniaku, w rezultacie czego staje się anionem wodorotlenkowym OH , czyli sprzężoną zasadą dla cząsteczki wody. Amoniak natomiast pełni rolę zasady, przyjmując jon wodoru, w efekcie czego staje się jonem amonu NH 4 + , a więc kwasem sprzężonym z cząsteczką NH 3 .

W odwrotnym kierunku reakcji (w lewo) jon wodorotlenkowy pełni rolę zasady w przyjmowaniu jonu wodoru z jonu amonu, który wówczas pełni rolę kwasu.

H2Okwas+NH3zasadaOH-sprzężona  zasada+NH4+sprzężony   kwas

Jeżeli w dowolnym roztworze następuje przekazanie jonu wodoru (tzw. reakcja protolityczna) od kwasu do zasady, to zgodnie z tą teorią, kwas ten staje się tzw. sprzężoną zasadą (bo nie ma już protonu), a zasada tzw. sprzężonym kwasem (bo przyłączyła jon wodorowy, który może teraz oddać).

Przykładowo – gdy fluorowodór rozpuszcza się w wodzie, dysocjuje, wówczas jony wodoru są przenoszone z cząsteczek fluorowodoru do cząsteczek wody, tworząc jony oksoniowe i jony fluorkowe. Tego typu reakcje, w których woda pełni rolę zasady i jest akceptorem jonu wodoru, określa się mianem dysocjacji kwasowej.

HFkwas+H2OzasadaF-sprzężona  zasada+H3O+sprzężony   kwas

Zasadowa dysocjacja substancji ma miejsce wtedy, gdy przyjmuje jony wodoru z cząsteczek wody. W poniższym przykładzie cząsteczki metanoaminy ulegają dysocjacji zasadowej z wytworzeniem jonów wodorotlenkowych i CHIndeks dolny 3 NH 3 Indeks górny +:

H2O kwas + CH3NH2zasada  OH-sprzężona zasada + CH3NH3+sprzężony   kwas

Powyższe przykłady ukazują, że woda może pełnić zarówno rolę zasady (jak w reakcji z fluorowodorem), jak i kwasu (jak w reakcji z amoniakiem czy metanoaminą). Substancje, które mogą pełnić te dwie role, nazywane są substancjami amfiprotycznymi.

Najpopularniejszym przykładem substancji amfiprotycznej jest woda, ponieważ, wg powyższej teorii, może oddawać i przyjmować protony.

Proces, w którym cząsteczki wody ulegają samoistnemu wytworzeniu jonów, nazywa się autodysocjacją wody. Woda ulega jej w stopniu, jaki odzwierciedla wartość iloczynu jonowego wody KIndeks dolny w = 1,0 ·10Indeks górny -14   Indeks górny koniec( 25ºC). Proces ten jest endotermiczny, a wartość iloczynu jonowego wody rośnie wraz ze wzrostem temperatury (KIndeks dolny w = 5,6 ·10Indeks górny -13 dla 100ºC).

H2Okwas+H2OzasadaOH-sprzężona  zasada+H3O+sprzężony   kwas

Wartość stałej dysocjacji pozwala ocenić moc kwasów i zasad Brønsteda-Lowry'ego. Reguła dotycząca wartości stałych dysocjacji zakłada, że im mocniejszy kwas, tym słabsza zasada jest z nim sprzężona. Przykładowe wartości podano w poniżej tabeli:

Kwas i wartość jego stałej dysocjacji

Moc kwasu

Sprzężona zasada

Moc zasady

HCl

bardzo mocny

Cl-

nie bierze udziału w reakcjach jako zasada w roztworze wodnym

HF

KIndeks dolny 1  Indeks dolny koniec= 6,76 · 10Indeks górny -4

średniej mocy

F-

średniej mocy

HCN

KIndeks dolny 1  Indeks dolny koniec= 6,17 · 10Indeks górny -10

słaby

CN-

mocna

HPO42-

KIndeks dolny 3= 4,37 · 10Indeks górny -13

bardzo słaby

PO43-

mocna

Indeks górny Źródło: Hejwowska S., Marcinkowski R., Równowagi i procesy jonowe, Gdynia 2005. Indeks górny koniec

Przykład 1

Na podstawie stałych dysocjacji sprzężonych z zasadami kwasów oceń, czy mocniejszą zasadą jest jon SO 3 2 , czy jon CO 3 2 .

Rozwiązanie:

Należy zapisać odpowiednie równania reakcji i określić, jaki kwas jest sprzężony z daną zasadą.

H2O+HSO3-kwasyH3O++SO32-zasady
H2O+HCO3-H3O++CO32-

Następnie należy z tablic odczytać wartości stałych dysocjacji dla odpowiednich kwasów:

Dla HSO 3 : KIndeks dolny 2  Indeks dolny koniec= 6,3 · 10Indeks górny -8

Dla jonu HCO 3 : KIndeks dolny 2  Indeks dolny koniec= 4,7 · 10Indeks górny -11

Na ich podstawie wybieramy mocniejszy kwas, czyli ten o wyższej wartości stałej dysocjacji, w tym przypadku jest to HSO 3 .

Zatem mocniejszą zasadą jest jon CO 3 2 , a słabszą jon SO 3 2 , ponieważ słabszy kwas HCO 3 jest sprzężony z mocniejszą zasadą CO 3 2 .

bg‑yellow

Teoria Lewisa

Inna, jeszcze bardziej ogólna teoria została wprowadzona w 1938 r. przez amerykańskiego fizykochemika Gilberta Newtona Lewisa. W myśl tej teorii kwasem jest każde indywiduum, które posiada w swojej strukturze lukę elektronową, tym samym może być akceptorem wolnej pary elektronowej. Zasadą zaś jest każde indywiduum chemiczne, które dostarcza pary elektronowej, czyli jest donorem tej pary. Teoria ta uwzględnia wszystkie kwasy i zasady Arrheniusa oraz Brønsteda-Lowry'ego. Przykładowo, boran BH 3 jest kwasem Lewisa, ponieważ atom boru posiada lukę elektronową i w reakcji z amoniakiem jest akceptorem jego wolnej pary elektronowej.

NH3+BH3H3N-BH3
R1X7T1OCW0FM5
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Słownik

kwas
kwas

Według teorii:

  • Brønsteda-Lowry'ego: substancja, która w reakcji z zasadą oddaje jon wodorowy

  • Lewisa: atom, cząsteczka lub jon, który pobiera parę elektronową. Ma właściwości elektronoakceptorowe

  • Arrheniusa: substancja, która dysocjuje z odszczepieniem kationu wodoru H + oraz wytworzeniem anionu reszty kwasowej

zasada
zasada

Według teorii:

  • Brønsteda-Lowry'ego: substancja będąca akceptorem jonu wodoru

  • Lewisa: atom, cząsteczka lub jon, który dostarcza parę elektronową. Ma właściwości elektronodonorowe

  • Arrheniusa: substancja, która w czasie dysocjacji odszczepia i dostarcza do wody jon OH

Bibliografia

Bielański A., Podstawy chemii nieorganicznej, Warszawa 1994.

Encyklopedia PWN

Hejwowska S., Marcinkowski R., Równowagi i procesy jonowe, Gdynia 2005.