bg‑red

Powstawanie hydroksokompleksów

Osad trudno rozpuszczalnego wodorotlenku glinu można wytrącić z roztworu rozpuszczalnej soli glinu, np. chlorku lub siarczanu(VI), poprzez dodanie mocnej zasady, np. wodnego roztworu wodorotlenku sodu lub potasu. Początkowo wytrąca się biały, galeretowaty osad. Warto obliczyć, jaką ilość roztworu wodorotlenku należy użyć. W przypadku dodania większej ilości roztworu wodorotlenku, będącego mocnym elektrolitem, zaobserwujemy stopniowy zanik osadu, prowadzący do otrzymania klarownego bezbarwnego roztworu.

W pierwszym etapie następuje reakcja:

Al3++3 OH-AlOH3

Powstały wodorotlenek glinu może reagować dalej z kolejnymi porcjami wodnego roztworu wodorotlenku (mocnego elektrolitu), dając rozpuszczalny produkt, nastąpi stopniowy zanik osadu, prowadzący do otrzymania klarownego bezbarwnego roztworu.

AlOH3+OH-AlOH4-
AlOH3+NaOHNaAlOH4

Powstający związek – tetrahydroksoglinian sodu – ze względu na budowę jonową ma charakter soli. W tym związku glin wchodzi w skład reszty kwasowej, co znaczy, że AlOH3 musi w przypadku tej reakcji odgrywać rolę kwasu.

Analogiczne właściwości przejawiają wodorotlenki: berylu, cynku oraz chromu(III):

BeOH2+2 NaOHNa2BeOH4

Fakt, że niektóre indywidua chemiczne reagują zarówno z kwasami jak i zasadami, nosi nazwę amfoterycznościamfoterycznośćamfoteryczności. Podobne właściwości wykazują także wodorotlenki cyny i ołowiu na +II oraz +IV stopniu utlenienia, a także wiele tlenków metali.

bg‑red

Wodorotlenki amfoteryczne

Niektóre wodorotlenki mogą reagować zarówno z kwasami, jak i wodnymi roztworami wodorotlenków:

Rv4KAxjFYt64d1
Wodorotlenek glinu może reagować zarówno z kwasami, jak i wodnymi roztworami wodorotlenków.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
REeTa8uqDYiXd
Obserwacje: W obydwu probówkach nastąpiło roztworzenie (zanik) osadu. Wniosek: Wodorotlenek glinu wykazuje właściwości amfoteryczne, tzn. reaguje z kwasami wykazując charakter zasadowy oraz reaguje z wodnymi roztworami wodorotlenków wykazując charakter kwasowy.
bg‑red

Amfoteryczność

Równania reakcji AlOH3 z kwasami oraz wodnymi roztworami wodorotlenków

R1Tr563N9ndFr1
Wybierz jedno nowe słowo poznane podczas dzisiejszej lekcji i ułóż z nim zdanie.
bg‑red

Wpływ wiązania na właściwości

R1Mczj07vEWXG
Im większy charakter jonowy wiązania (i im mniejszy charakter kowalencyjny), tym większa preferencja do dysocjacji. Błyskawica ukazuje, pomiędzy którymi atomami występuje większa różnica elektroujemności.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Im większy charakter jonowy wiązania (co wynika przede wszystkim z większej różnicy elektroujemności między atomami), tym większa preferencja do dysocjacji.

bg‑red

Związki amfoteryczne

RGFZIPdYCsznu1
Źródło: GroMar Sp. z o. o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Zbliżona wartość różnicy elektroujemności między atomami AlO oraz OH powoduje, że w zależności od warunków:

  • może nastąpić oderwanie jonu OH pod wpływem H3O+:

    AlOH3+3 H3O+Al3++6 H2O (reaguje jak zasada)
  • może nastąpić przyłączenie jonu OH:

    AlOH3+OH-AlOH4- (reaguje jak kwas)
bg‑red

Budowa związków amfoterycznych

Wodorotlenki amfoteryczne posiadają niewielki, lecz wyraźny udział charakteru kowalencyjnego w wiązaniu MO. Mniejsza różnica wartości elektroujemności między atomem metalu a atomem tlenu sprawia, że elektrony z atomu metalu są słabiej przyciągane przez atom tlenu, a tym samym nie musi dochodzić do przejęcia elektronu metalu przez atom tlenu i powstania typowego wiązania domowego. Może też dojść do współdzielenia elektronów między tymi atomami, a więc powstania wiązania o charakterze kowalencyjnym. W związku z tym w związkach amfoterycznych wiązanie MO ma charakter pośredni pomiędzy kowalencyjnym a jonowym.

R1I1qCsKY6xMe1
Układ okresowy z przedstawieniem wartości elektroujemności pierwiastków
Źródło: GroMar Sp. z o.o., na podstawie W. Mizerski, Tablice chemiczne, Warszawa 2004., licencja: CC BY-SA 3.0.
bg‑red

Z czego wynika amfoteryczność?

Wodorotlenek chromu(III) jest amfoteryczny, zaś wodorotlenek chromu(II) zasadowy. Z kolei tlenek chromu(VI) wykazuje charakter kwasowy.

Jak to możliwe, skoro różnica elektroujemności CrO jest wszędzie taka sama?

Właściwości tlenków chromu

R3l3ERIsnpe0t1
Wymyśl pytanie na kartkówkę związane z tematem materiału.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Wodorotlenki amfoteryczne posiadają niewielki, lecz wyraźny przyczynek kowalencyjny w wiązaniu MO

RfdNBGzuXnQpI
Przekształcenie wodorotlenku glinu w anion tetrahydroksoglinianowy
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
bg‑red

Budowa hydroksokompleksów

Hydroksokompleksy należą do związków kompleksowychzwiązek kompleksowyzwiązków kompleksowych, posiadają wiązanie koordynacyjnewiązanie koordynacyjne, wiązanie donorowo‑akceptorowewiązanie koordynacyjne pomiędzy atomem tlenu a atomem metalu.

RAPk9F2No644J1
Schemat wzorów strukturalnych hydroksokompleksów
Źródło: GroMar Sp. z o. o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Słownik

amfoteryczność
amfoteryczność

właściwość polegające na uleganiu reakcji z kwasami tworząc sole i mocnymi zasadami tworząc związki koordynacyjne

liczba koordynacyjna
liczba koordynacyjna

liczba wiązań donorowo–akceptorowych (koordynacyjnych) utworzonych pomiędzy jonem centralnym a atomami donorowymi ligandów; dla kompleksów zawierających wyłącznie ligandy posiadające jeden atom donorowy (jednomiejscowe), liczba koordynacyjna jest równa liczbie ligandów

wiązanie koordynacyjne, wiązanie donorowo‑akceptorowe
wiązanie koordynacyjne, wiązanie donorowo‑akceptorowe

wiązanie utworzone poprzez przekazanie pary elektronowej od jednego atomu (donora, atomu donorowego) wchodzącego w skład liganda do jonu centralnego (akceptora)

kompleks
kompleks

jon lub obojętna cząsteczka zbudowana z atomu/jonu centralnego połączonego z ligandami za pomocą wiązań koordynacyjnych

związek kompleksowy
związek kompleksowy

1. obojętna cząsteczka kompleksu; 2. Związek o budowie jonowej, w którym co najmniej jeden jon jest kompleksem. Różnice między pojęciami „kompleks” a „związek kompleksowy” są następujące:

1. dla kompleksów o zerowym ładunku (niejonowych) pojęcia: „kompleks” i „związek kompleksowy” są tożsame;

2. dla kompleksów obdarzonych ładunkiem, „kompleks” dotyczy jonu zawierającego wiązania koordynacyjne, np. CrOH63- , natomiast „związek kompleksowy” dotyczy całej jednostki formalnej związku jonowego, którą można wyizolować, przykład: K3CrOH6

Bibliografia

Bielański A., Podstawy Chemii nieorganicznej, t. 1-2, Warszawa 2010.

Pac B., Zegar A., Podstawy klasyfikacji związków nieorganicznych w teorii i zadaniach, Kraków 2020.

Pac B., Zegar A., Reakcje w roztworach wodnych w teorii i zadaniach, Kraków 2020.