Wiele produktów, z których korzystasz na co dzień – od leków po plastiki – zawiera sztucznie otrzymywane związki organiczne. Chemicy nieustannie tworzą nowe substancje o wyjątkowych właściwościach i zastosowaniach. Żeby je otrzymać, trzeba dobrze znać reakcje chemiczne i testować różne metody syntezy. A gdy związek już powstanie, trzeba sprawdzić, czy to na pewno ten, który planowano – do tego służą specjalne techniki identyfikacji i badania struktury.

bg‑gold

Metody chemiczne

Wśród metod chemicznych, a zatem takich, które wykorzystują właściwości chemiczne związków, można wyróżnić m.in. metody, takie jak:

  • elementarna analiza jakościowa (próba spalania, oznaczanie heteroatomów);

  • identyfikacja poprzez przynależność badanego związku do danej grupy rozpuszczalności;

  • identyfikacja grup funkcyjnych.

Postępowanie w przypadku identyfikacji związków organicznych metodami chemicznymi

Oznaczenie czystości związku i stałych fizycznych (np. temperatura topnienia, temperatura wrzenia)

Jeśli badana substancja jest cieczą:
  • Sprawdź temperaturę wrzenia.

  • Aby to zrobić, przeprowadza się destylację. 

  • Czysta ciecz wrze w wąskim zakresie temperatur, np. tylko między 78–79°C. 

  • Można też zmierzyć gęstość oraz współczynnik załamania światła – te dane pomagają rozpoznać, jaka to substancja.

Jeśli badana substancja jest ciałem stałym:
  • Sprawdź temperaturę topnienia. 

  • Czysty związek, po rozpuszczeniu w odpowiednim rozpuszczalniku i ponownym skrystalizowaniu, będzie miał taką samą temperaturę topnienia jak wcześniej. 

  • To potwierdza, że substancja jest czysta.

RiGIbRKyLMbqB
Kriometr to przyrząd służący do oznaczania temperatury topnienia związków chemicznych
Źródło: Iain George, dostępny w internecie: commons.wikimedia.org, licencja: CC BY-SA 2.0.

Elementarna analiza jakościowa

Elementarna analiza jakościowa (AE) związków organicznych pozwala na wykrycie rodzajów atomów pierwiastków, które wchodzą w skład danej cząsteczki, głównie: C, H, O, N, S, P oraz chlorowców. Pozwala ona sprawdzić stopień nasycenia związku organicznego. Związki nasycone spalają się jasnym płomieniem, nienasycone – lekko kopcącym płomieniem, a związki aromatyczne – mocno kopcącym płomieniem. Jest to tzw. próba spalania.

RQJDZbEw9fiev
Jakościowa analiza pierwiastków
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Wyróżnić możemy również jakościową analizę pierwiastków, która ma na celu identyfikację pierwiastków innych niż węgiel i wodór, po przekształceniu ich w jonowe związki, dobrze rozpuszczalne w wodzie. W tym celu przeprowadza się stapianie z sodem (próba Lassaigne’a). Należy pamiętać, aby stosować nadmiar sodu, ponieważ w przypadku obecności siarki i azotu, tworzenie się tiocyjanianu sodu może uniemożliwić wykrycie azotu. Efektem takiego zabiegu jest rozkład związku organicznego, a występujące w nim pierwiastki tworzą aniony.

Probówkę z tak otrzymanym stopem rozbija się, a stop alkaliczny przemywa wodą. Otrzymany roztwór poddaje się próbom analizy jakościowej nieorganicznej, która pozwala na wykrycie obecności azotu, siarki i fluorowców.

Wykrywanie azotu

1
W postaci amoniaku

W tym celu należy ogrzewać próbkę substancji z mieszaniną wodorotlenku sodu i wodorotlenku wapnia. Amoniak można wówczas zidentyfikować po wydzielającym się charakterystycznym zapachu i po zabarwieniu na niebiesko zwilżonego wodą uniwersalnego papierka wskaźnikowego.

W postaci anionów cyjankowych (CN-)

Do roztworu wodnego (1 cm3) analizowanej próbki należy dodać kilka kryształków FeSO4 (lub FeSO4·7 H2O) i całość ogrzewać do wrzenia, następnie schłodzić i dodać kwas siarkowy(VI) o stężeniu 1 moldm3. Powstanie zielononiebieskiego zabarwienia roztworu, a następnie wytrącenie osadu (błękit pruski) o takim samym kolorze, potwierdza obecność cyjanków.

2 NaCN+FeSO4FeCN2+Na2SO4
FeCN2+4 NaCNNa4FeCN6
4 FeSO4+2 H2SO4+O22 Fe2SO43+2 H2O
3 Na4FeCN6+2 Fe2SO43Fe4FeCN63+6 Na2SO4

Wykrywanie siarki

Jeśli po dodaniu FeSO4 do roztworu (otrzymanego po stapianiu z sodem) wytrąci się czarny osad siarczku żelaza(II), świadczy to o zawartości siarki w analizowanej próbce. Siarczek żelaza(II) rozpuszcza się w rozcieńczonym kwasie siarkowym(VI) z wydzielaniem gazowego siarkowodoru o nieprzyjemnym charakterystycznym zapachu (zgniłych jaj).

Na2S+FeSO4FeS+Na2SO4
FeS+H2SO4FeSO4+H2S

Wykrywanie fluorowców

W celu zidentyfikowania jonów fluorowców X-, przeprowadza się reakcję z azotanem(V) srebra(I) i rozcieńczonym kwasem azotowym(V). Powstanie osadu potwierdza obecność jonu X-.

NaX+AgNO3NaNO3+AgX

Biały osad, który łatwo ulega roztworzeniu w amoniaku, to chlorek srebra(I), żółty trudno rozpuszczalny w amoniaku to bromek srebra(I), żółty nierozpuszczalny w amoniaku to jodek srebra(I). W celu zidentyfikowania jonu F-, należy użyć papierka cyrkono‑alizarynowego S – zmiana barwy z czerwonej na żółtą jest pozytywnym wynikiem na obecność jonu fluorkowego w badanej próbce.

Badanie rozpuszczalności

Swoje potwierdzenie znajduje tutaj zasada „podobne rozpuszcza się w podobnym”. Analizowany związek ulegnie rozpuszczaniu w rozpuszczalniku, do którego jest zbliżony budową lub charakterem. Jeśli badany związek jest polarny, rozpuści się w polarnych rozpuszczalnikach, a jeśli jest niepolarny – w niepolarnych rozpuszczalnikach. Jeśli dany związek reaguje z rozpuszczalnikiem, można określić jego chemiczny charakter – jeśli ulegnie rozpuszczeniu w rozpuszczalniku zasadowym, prawdopodobnie ma charakter kwasowy, a w wyniku reakcji tworzy rozpuszczalną sól.

Sprawdzenie rozpuszczalności pozwala na klasyfikację do grup rozpuszczalności i znacznie upraszcza dalszą identyfikację związku organicznego.

R1dsIuy7waTdq
Sprawdzenie rozpuszczalności pozwala na klasyfikację do grup rozpuszczalności i znacznie upraszcza dalszą identyfikację związku organicznego.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., na podstawie Siedlecka R., Mucha A., Analiza jakościowa związków organicznych, dostępny w internecie: http://bioorganic.ch.pwr.wroc.pl/images/0/0d/CHO_analiza.pdf, licencja: CC BY-SA 3.0.

Grupa

Rozpuszczalność

Typy związków

I
E1

Substancje rozpuszczalne w wodzie i eterze dietylowym

Związki monofunkcyjne: alkohole, aldehydy, ketony, kwasy, estry, amidy, aminy i nitryle (zawierające do pięciu atomów węgla w cząsteczce)

II
E2

Substancje rozpuszczalne w wodzie i nierozpuszczalne w eterze

Związki polifunkcyjne: alkohole wielowodorotlenowe, cukry, kwasy wielokarboksylowe, hydroksykwasy, aminokwasy

IIIa
Kw1

Substancje nierozpuszczalne w wodzie, a rozpuszczalne w 5% NaOH

Związki o charakterze kwasowym: kwasy o większej liczbie atomów węgla, halogenowane kwasy, nitropodstawione kwasy, halogeno- lub nitropodstawione fenole

IIIb
Kw2

Substancje nierozpuszczalne w wodzie, a rozpuszczalne w 5% HCl

Związki o charakterze kwasowym: fenole, tiofenole, imidy, β‑diketony, pierwszo- i drugorzędowe nitrozwiązki alifatyczne

IV
Z

Substancje nierozpuszczalne w wodzie i NaHCO3, a rozpuszczalne w 5% NaOH

Związki o charakterze zasadowym: aminy pierwszorzędowe, drugo- i trzeciorzędowe aminy alifatyczne, niektóre drugo- i trzeciorzędowe aryloalkiloamidy, hydrazyny, niektóre trzeciorzędowe amidy

V
R

Substancje nierozpuszczalne w wodzie, w 5% NaOH, ani w 5% HCl

Związki zawierające S lub N: diaryloaminy, aminofenole, nitryle, amidy, aromatyczne lub trzeciorzędowe nitrozwiązki, związki karbonylowe z grupami nitrowymi, azotany, tioetery, sulfotlenki, sulfony, siarczany

VI
O1
O2

Substancje nierozpuszczalne w wodzie, roztworach NaOH, ani HCl, rozpuszczalne w stężonym H2SO4

Obojętne związki niezawierające S lub N: alkohole, aldehydy, ketony, estry, etery, alkeny, alkiny, polialkilobenzeny

VII
N

Substancje nierozpuszczalne w wodzie, roztworach NaOH, HCl, ani w stężonym H2SO4

Niereaktywne związki niezawierające S lub N: aromatyczne i alifatyczne węglowodory, aromatyczne i alifatyczne chlorowcopochodne, etery dwuarylowe, związki perfluorowane

Indeks górny Tabela 1. Podział substancji organicznych na grupy rozpuszczalności Indeks górny koniec

bg‑gold

Metody spektroskopowe i spektrometria mas

Szeroki obszar różnych technik analizy chemicznej zajmuje się badaniem oddziaływania promieniowania elektromagnetycznego z materią. Określenie składu chemicznego danej substancji możliwe jest na podstawie emitowanego lub pochłoniętego (absorbowanego) przez nią promieniowania o określonej długości fali. Spektroskopia zajmuje się więc mierzeniem i interpretowaniem widmwidmo atomowewidm promieniowania elektromagnetycznego w różnych zakresach jego energii jako efektu oddziaływania z badaną substancją.

Poniżej opisano krótko niektóre rodzaje widm wybranych związków chemicznych. Kliknij na interesujący Cię kafelek i sprawdź, jak wygląda i jakie informacje niesie ze sobą dany rodzaj widma.

11
Spektroskopia w ultrafiolecie i świetle widzialnym (UV‑VIS)

Elektronowe widmo absorpcyjne w zakresie UV‑VIS 200-780 nm  otrzymywane jest w wyniku przejść elektronowych ze stanu podstawowego do stanu wzbudzonego na skutek pochłoniętej energii. W związkach organicznych wyróżnia się przejścia z przeniesieniem elektronów wiązań pojedynczych σ, wielokrotnych π oraz elektronów wolnych par elektronowych n. Badania wykonywane są za pomocą spektrofotometru. Spektroskopia UV‑VIS umożliwia oznaczenie ilościowe związków (oznaczenie stężenia), ale nie jest możliwe jednoznaczne zidentyfikowanie związku, ponieważ wiele związków posiada maksimum absorpcji przy tej samej długości fali. Dodatkowo widma UV‑VIS umożliwiają wykrywanie układów sprzężonych wiązań wielokrotnych oraz pierścieni aromatycznych w związkach chemicznych.

R1Q1uglXdSvME
Widma UV‑VIS przykładowych związków aromatycznych
Źródło: Krasodomska M., Zastosowanie spektroskopii UV/VIS w określaniu struktury związków organicznych, dostępny w internecie: http://www2.chemia.uj.edu.pl/~zcho/dydaktyka/materia%C5%82y%20spektroskopiaUV%20PDF.pdf.
Spektroskopia w podczerwieni (IR)

Absorpcyjna spektroskopia IR pozwala na analizę widm oscylacyjnych cząsteczek w zakresie podczerwieni promieniowania elektromagnetycznego 4000-400 cm-1. Dzięki spektroskopii IR możliwe jest ustalenie, jakie grupy funkcyjne obecne są w analizowanym związku – np. grupa hydroksylowa alkoholi na widmie obserwowana jest w zakresie 3600-3200 jako silne i szerokie pasmo.

RJCPmEIqdEXBu
Widmo IR butan-1-olu
Źródło: Coblentz Society, Inc., Evaluated Infrared Reference Spectra, NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, Eds. P.J. Linstrom and W.G. Mallard, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD, 20899, dostępny w internecie: https://doi.org/10.18434/T4D303.
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego (H1 NMR, 13C NMR)

Metoda ta oparta jest o fakt, wg którego niektóre jądra atomowe, np. jądro izotopu wodoru 1H lub jądro izotopu węgla 13C, umieszczone w stałym polu magnetycznym, mogą zajmować różniące się energią poziomy. 1H NMR polega na obserwacji przejść pomiędzy magnetycznymi poziomami energetycznymi izotopu wodoru 1H. Dla każdej grupy protonów, np. CH2, CH3, OH, to przejście posiada charakterystyczną różnicę energii, przez co na widmie obserwuje się specyficzne piki. Pozwalają one wyznaczyć liczbę grup protonów w danym związku, ich proporcje ilościowe oraz sposób połączenia, co w efekcie pozwala na zidentyfikowanie struktury związku organicznego.

RIRBiMI2VrWew
Widmo NMR dla HEPBS (kwasu N-(2-hydroksyetylo)piperazyno‑N'-(4-butanosulfonowego)
Źródło: BaptisteGrandGrand, dostępny w internecie: commons.wikimedia.org, licencja: CC BY-SA 4.0.
Spektrometria masowa (MS)

Spektrometria mas (MS) pozwala na analizę badanego związku chemicznego w oparciu o uzyskane, pod wpływem czynników jonizujących, mniejsze fragmenty tego związku. Dzięki niej badacz jest w stanie uzyskać informacje strukturalne na temat analizowanej próbki, tj. masę cząsteczkową i identyfikację fragmentów strukturalnych.

Rb1HZDJc28FuJ
Widmo masowe butanalu
Źródło: NIST Mass Spectrometry Data Center, William E. Wallace, director, Mass Spectra in NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, Eds. P.J. Linstrom and W.G. Mallard, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD, 20899, dostępny w internecie: https://doi.org/10.18434/T4D303.
1
Ćwiczenie 1

Jedną z najważniejszych metod fizykochemicznych stosowanych do badania struktury związków organicznych jest spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego, NMR. Wykorzystuje się w niej właściwość polegającą na tym, że jądra atomów większości pierwiastków mają niezerowy spin. Najczęściej wykorzystuje się izotop wodoru H1, którego jądra – czyli protony – są opisane liczbą spinową 12. Po umieszczeniu w silnym polu magnetycznym protony mogą się znajdować w dwóch stanach energetycznych – podstawowym i wzbudzonym. Aby wykonać pomiar, umieszcza się próbkę badanego związku w polu magnetycznym i wzbudza jądra H1 za pomocą fal radiowych. Powrót jąder ze stanu wzbudzonego do stanu podstawowego skutkuje wysłaniem sygnału rejestrowanego za pomocą detektora. Częstotliwość tego sygnału zależy od położenia atomów w cząsteczce. Zarejestrowane sygnały tworzą obraz zwany widmem NMR (rysunek poniżej), które dostarcza ważnych informacji o budowie cząsteczki związku.

R1Wm8RQjIow1T

Liczba sygnałów w widmie jest równa liczbie grup równocennych atomów wodoru w cząsteczce związku. Przykładowo – w cząsteczce octanu etylu obecne są trzy grupy równocennych atomów wodoru: dwie różne grupy -CH3 i jedna grupa -CH2-, czyli w widmie są obecne trzy sygnały. Te sygnały mogą mieć w określonych przypadkach złożony kształt, co w pokazanym widmie skutkuje ich rozszczepieniem (poszerzeniem). Drugim nuklidem często wykorzystywanym w pomiarach NMR jest izotop węgla C13, którego zawartość w naturalnym węglu wynosi ok. 1%. Jego jądro ma także spin 12, w odróżnieniu od izotopu C12, którego jądra mają spin zerowy i dlatego są nieaktywne w NMR. Widma NMR węgla C13 rejestruje się w taki sposób, że sygnały są pojedynczymi liniami.

Rbbt91JzpUr9R

W cząsteczce octanu etylu są cztery nierównocenne atomy węgla, w związku z czym w widmie C13 są obecne cztery sygnały.

Indeks górny Źródło: INFORMATOR o egzaminie maturalnym z chemii od roku szkolnego 2022/2023, Centralna Komisja Egzaminacyjna, Warszawa 2021, s. 87 Indeks górny koniec

Uczeń otrzymał od nauczyciela widma H1 NMRC13 NMR pewnego związku chemicznego X. Widma te zamieszczono poniżej:

R14O6YCC8752J
Widmo C13 NMR związku chemicznego X.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., Wygenerowane za pomocą programu ChemDraw Professional, licencja: CC BY-SA 3.0.
RYjfLEkuHWw8i
Widmo H1 NMR związku chemicznego X.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., Wygenerowane za pomocą programu ChemDraw Professional, licencja: CC BY-SA 3.0.

Poniżej zamieszczono nazwy czterech związków chemicznych:

I. propan‑1-ol,

II. propan‑2-ol,

III. 2‑metylopropan‑2-ol,

IV. propan.

Na podstawie analizy powyższych widm ustal, który z powyższych związków I-IV mógł stanowić analizowany przez ucznia związek X. Wskaż nazwę i narysuj wzór półstrukturalny tego związku.

Na podstawie analizy powyższych widm ustal, który z powyższych związków I-IV mógł stanowić analizowany przez ucznia związek X. Wskaż nazwę i opisz wzór półstrukturalny tego związku.

Obejrzyj wywiad z ekspertem, aby dowiedzieć się, jak wykorzystuje się metody spektroskopii absorpcyjnej w badaniu dzieł sztuki.

Wysłuchaj wywiadu z ekspertem, aby dowiedzieć się, jak wykorzystuje się metody spektroskopii absorpcyjnej w badaniu dzieł sztuki.

RnzFEvCAERrzc
Zapoznaj się z audiodeskrypcją filmu.
1
Polecenie 1

Czy za pomocą spektroskopii absorpcyjnej można badać tylko obrazy?

uzupełnij treść
bg‑blue

Notatnik

R17TY7A3VUjRk
(Uzupełnij).
Źródło: Gromar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
widmo atomowe
widmo atomowe

emisyjne i absorpcyjne widmo liniowe (np. widmo opt.) powstające w wyniku przejścia swobodnych lub słabo między sobą oddziałujących atomów z jednego poziomu energ. do drugiego