Charakterystyka arsenu – właściwości chemiczne oraz fizyczne
Symbol
As
Nazwa
arsen
Rok odkrycia
1250
Odkrywca
Albertus Magnus
Nazwa grupy
azotowce
Numer grupy, okres, blok
15 (VA), 4, p
Liczba atomowa
33
Masa atomowa
74,92160(2) u
Konfiguracja elektronowa
Główne stopnie utlenienia
-III, III, V
Stan skupienia (25°C, 1 atm)
ciało stałe
Charakter chemiczny
niemetal
Elektroujemność
2,18 (wg Paulinga)
Arsen jest pierwiastkiem położonym w 15. grupie układu okresowego, należącym do azotowców. Wykazuje charakter pośredni pomiędzy metalem i niemetalem. W zależności od warunków środowiska arsen przyjmuje stopień utlenienia równy –III (np. ), 0 (np. As) , III (np. ), V (np. ). Tworzy związki chemiczne zarówno z metalami, jak i niemetalami.
Arsen w stanie wolnym występuje w trzech odmianach alotropowychodmiany alotropoweodmianach alotropowych:
szary,
żółty,
czarny.
Najczęściej spotykaną odmianą jest arsen szary - są to kruche, słabo przewodzące prąd elektryczny kryształy o metalicznym połysku. Arsen czarny powstaje przez ogrzewanie arsenu szarego w szklanej rurce z wodorem.
RRdkDL4snd3R7
Na zdjęciu jest kawałek szarej skały.
Arsen szary
Źródło: James St. John, dostępny w internecie: www.flickr.com, licencja: CC BY-SA 3.0.
Arsen jest reaktywnym pierwiastkiem:
na powietrzu po podgrzaniu spala się niebieskawym płomieniem, tworząc tlenek arsenu(III) (), tzw. arszenik;
łatwo łączy się z fluorowcami, zapala się w chlorze, tworząc chlorek arsenu(III) ();
w kwasie azotowym przechodzi w kwas arsenowy(V) ();
nie reaguje z kwasami utleniającymi;
gorący, stężony kwas siarkowy(VI) utlenia arsen do tlenku arsenu(III) ();
reaguje z metalami aktywnymi, tworząc arsenki na –III stopniu utlenienia.
bg‑yellow
Występowanie arsenu
W warunkach naturalnych arsen występuje w postaci minerałów siarczkowych, takich jak: aurypigment (), lelingit (), arsenopiryt () i realgar (), a także jako pierwiastek towarzyszący takim minerałom, jak kobaltyn (), enargit () czy prustyt ().
Reosu78kfcoTM
Na zdjęciu jest minerał zbudowany ze zlepionych drobnych pomarańczowobrązowych kryształów.
Aurypigment (orpiment, As2S3)
Źródło: Ron Wolf, dostępny w internecie: www.flickr.com, domena publiczna.
RB6HPz91HZKI1
Na zdjęciu jest minerał zbudowany z cienkich, ciemnych drobnych blaszek położonych bardzo blisko siebie. Jest kruchy. Po lewej i prawej stronie minerału słupkowe kryształki kwarcu.
Lelingit (glaukopiryt, FeAs2)
Źródło: Didier Descouens, dostępny w internecie: www.wikipedia.org, licencja: CC BY 3.0.
RR1bDDFNb3WL4
Na zdjęciu jest srebrny minerał. Ma metaliczny połysk. Jego kryształy są słupkowe i listewkowe. Mają na ścianach charakterystyczne prążkowanie.
Arsenopiryt (mispikiel, FeAsS)
Źródło: JJ Harrison, dostępny w internecie: www.wikipedia.org, licencja: CC BY 3.0.
RyzndKWyxpXgX
Na zdjęciu jest minerał o pomarańczowoczerwonych kryształach. Kryształy mają kształt wielokątów i liczne zbrużdżenia. Niektóre ścianki są gładkie. Kryształy znajdują się pomiędzy fragmentami innego kamienia.
Realgar (As2S2)
Źródło: Parent Géry, dostępny w internecie: www.flickr.com, licencja: CC BY-SA 3.0.
RcH9aa8MSika6
Na zdjęciu jest srebrny minerał o chropowatej powierzchni.
Kobaltyn (błyszcz kobaltu, CoAsS)
Źródło: James St. John, dostępny w internecie: www.flickr.com, domena publiczna.
RBNTyZvUCQdhO
Na zdjęciu minerał o ziarnistej, zbrużdżonej strukturze.
Enargit (Cu3AsS4)
Źródło: James St. John, dostępny w internecie: www.wikipedia.org, licencja: CC BY 2.0.
Rakk6OlIrGyLC
Na zdjęciu jest minerał zbudowany z czerwonych słupkowych kryształów.
Proustyt (prustyt, Ag3AsS3)
Źródło: Stan Celestian, dostępny w internecie: www.flickr.com, licencja: CC BY-SA 2.0.
bg‑yellow
Otrzymywanie kilku, wybranych związków chemicznych arsenu
Otrzymywanie czystego arsenu
prażenie arsenopirytu bez dostępu powietrza w temperaturze ok 650‑700°C. Arsen w takich warunkach sublimuje, a pary arsenu poddaje się kondensacji.
reakcja pomiędzy wodorkiem arsenu a kwasem arsenowym(III)
Otrzymywanie tlenku arsenu(III)
w reakcji z tlenem
prażenie rud arsenu przy dostępie powietrza
Otrzymywanie kwasu arsenowego(V)
w wyniku reakcji tlenku arsenu(V) z wodą
utlenienie arsenu za pomocą stężonego kwasu azotowego(V)
utlenianie tlenku arsenu(III) za pomocą stężonego kwasu azotowego(V)
bg‑yellow
Zastosowanie arsenu i jego związków
Tlenek arsenu(III) jest najważniejszym związkiem arsenu, stosowanym głównie jako surowiec do otrzymywania pozostałych związków tego pierwiastka.
RknoAnR9grciy
Składnik stopów Arsen w postaci metalicznej stosowany jest jako składnik stopów miedzi i ołowiu, który poprawia odporność i wytrzymałość mechaniczną tych stopów. Dodatek arsenu do miedzi poprawia odporność na korozję. Arsen o wysokiej czystości wykorzystywany jest do produkcji półprzewodnikowego arsenku galu, który stosowany jest w elektronice., Medycyna Związki arsenu w wieku XVIII i XIX były podstawą farmakologii. Terapie opierające się na nieorganicznych związkach zawierających arsen wykorzystywane były w leczeniu większości chorób, m. in. reumatyzmu, astmy, malarii, gruźlicy, cukrzycy. Na przełomie XIX/XX wieku związki organiczne zawierające arsen zaczęły wypierać związki nieorganiczne. Arsenoorganiczne związki chemiczne, głównie aromatyczne, znalazły zastosowanie w leczeniu kiły, czerwonki oraz w leczeniu śpiączki afrykańskiej. Ze względu na nasilające się obawy związane z kancerogennymi właściwościami arsenu, prawie całkowicie zaprzestano stosowania ich w medycynie. Przykłady związków arsenu wykorzystywanych w medycynie znajdziesz poniżej.
Przykłady związków arsenu wykorzystywanych w medycynie., Środki bojowe Związki arsenu, z racji na swoje toksyczne właściwości, stosowane były od dawna jako środki bojowe. Podczas I wojny światowej po raz pierwszy zastosowano na dużą skalę broń chemiczną, w tym związki arsenu, jako bojowe środki parzące i drażniące. Związki arsenu działające drażniąco na skórę, oczy i układ oddechowy, ale o ograniczonej szkodliwości, stosowane są obecnie jako tzw. gazy łzawiące. Przykłady arsenoorganicznych środków bojowych znajdziesz poniżej.
, Pestycydy U schyłku XIX wieku nieorganiczne związki arsenu stosowane były powszechnie jako pestycydy. Pierwszymi wykorzystywanymi w rolnictwie związkami arsenu były: zieleń paryska, arsenian(V) ołowiu i arsenian(V) wapnia. Następnie wprowadzono arsenian(V) magnezu, acetyloarsenian miedzi, kwas arsenowy, arsenian(III) sodu. W XX wieku wykorzystanie związków arsenu w rolnictwie znacznie wzrosło. W obecnej chwili wykorzystanie arsenu do celów rolniczych zmniejszyło się znacząco i stanowi nie więcej niż kilkanaście procent wszystkich zastosowań., Środek konserwujący Związki chemiczne, zawierające arsen, do 2002 roku wykorzystywane były również jako środek konserwujący drewno, np. arsenian miedziowo‑chromowy, który jest mieszaniną związków arsenu, miedzi i chromu w odpowiednich proporcjach. Preparat ten zabezpiecza impregnowane drewno przed grzybami, mikroorganizmami i insektami, dla których stanowi ono pożywienie. Zabezpieczony w ten sposób surowiec stosuje się do wytwarzania ogrodzeń, pomostów, wyposażenia placów zabaw i innych zewnętrznych konstrukcji drewnianych
Składnik stopów Arsen w postaci metalicznej stosowany jest jako składnik stopów miedzi i ołowiu, który poprawia odporność i wytrzymałość mechaniczną tych stopów. Dodatek arsenu do miedzi poprawia odporność na korozję. Arsen o wysokiej czystości wykorzystywany jest do produkcji półprzewodnikowego arsenku galu, który stosowany jest w elektronice., Medycyna Związki arsenu w wieku XVIII i XIX były podstawą farmakologii. Terapie opierające się na nieorganicznych związkach zawierających arsen wykorzystywane były w leczeniu większości chorób, m. in. reumatyzmu, astmy, malarii, gruźlicy, cukrzycy. Na przełomie XIX/XX wieku związki organiczne zawierające arsen zaczęły wypierać związki nieorganiczne. Arsenoorganiczne związki chemiczne, głównie aromatyczne, znalazły zastosowanie w leczeniu kiły, czerwonki oraz w leczeniu śpiączki afrykańskiej. Ze względu na nasilające się obawy związane z kancerogennymi właściwościami arsenu, prawie całkowicie zaprzestano stosowania ich w medycynie. Przykłady związków arsenu wykorzystywanych w medycynie znajdziesz poniżej.
Przykłady związków arsenu wykorzystywanych w medycynie., Środki bojowe Związki arsenu, z racji na swoje toksyczne właściwości, stosowane były od dawna jako środki bojowe. Podczas I wojny światowej po raz pierwszy zastosowano na dużą skalę broń chemiczną, w tym związki arsenu, jako bojowe środki parzące i drażniące. Związki arsenu działające drażniąco na skórę, oczy i układ oddechowy, ale o ograniczonej szkodliwości, stosowane są obecnie jako tzw. gazy łzawiące. Przykłady arsenoorganicznych środków bojowych znajdziesz poniżej.
, Pestycydy U schyłku XIX wieku nieorganiczne związki arsenu stosowane były powszechnie jako pestycydy. Pierwszymi wykorzystywanymi w rolnictwie związkami arsenu były: zieleń paryska, arsenian(V) ołowiu i arsenian(V) wapnia. Następnie wprowadzono arsenian(V) magnezu, acetyloarsenian miedzi, kwas arsenowy, arsenian(III) sodu. W XX wieku wykorzystanie związków arsenu w rolnictwie znacznie wzrosło. W obecnej chwili wykorzystanie arsenu do celów rolniczych zmniejszyło się znacząco i stanowi nie więcej niż kilkanaście procent wszystkich zastosowań., Środek konserwujący Związki chemiczne, zawierające arsen, do 2002 roku wykorzystywane były również jako środek konserwujący drewno, np. arsenian miedziowo‑chromowy, który jest mieszaniną związków arsenu, miedzi i chromu w odpowiednich proporcjach. Preparat ten zabezpiecza impregnowane drewno przed grzybami, mikroorganizmami i insektami, dla których stanowi ono pożywienie. Zabezpieczony w ten sposób surowiec stosuje się do wytwarzania ogrodzeń, pomostów, wyposażenia placów zabaw i innych zewnętrznych konstrukcji drewnianych
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
Ciekawostka
R1SJyWdGaayTx
Zabójczo skuteczny lek 9ggg
Zabójczo skuteczny lek 9ggg
Źródło: Oprac. na podstawie: Lydia Kang, Nate Pedersen, Szarlatani. Najgorsze pomysły w dziejach medycyny, tłum. Maria Moskal, Wydawnictwo Uniwersytetu Jagiellońskiego, Kraków 2019, s. 15–26.
Słownik
odmiany alotropowe
odmiany alotropowe
występowanie w tym samym stanie skupienia różnych odmian tego samego pierwiastka chemicznego, który różni się właściwościami fizycznymi i chemicznymi; odmiany alotropowe danego pierwiastka mogą różnić się strukturą krystaliczną lub liczbą atomów w cząsteczce
zieleń paryska
zieleń paryska
jest to sól podwójna kwasu octowego, kwasu metaarsenowego(III) i miedzi(II); zielone, krystaliczne ciało stałe, słabo rozpuszczalne w wodzie
związek arsenoorganiczny
związek arsenoorganiczny
chemiczny związek organiczny, zawierający w swej strukturze arsen
RoNH6f8IcYJth
Na ilustracji jest wzór zieleni paryskiej. Przed nawiasem kwadratowym są . W nawiasie kwadratowym jest sześcioczłonowy pierścień, który tworzą trzy atomy arsenu i trzy atomy tlenu. Każdy atom arsenu łączy się z anionem tlenu. Wzór w nawiasie jest 2 razy wzięty. W kolejnym nawiasie kwadratowym jest grupa metylowa połączona z atomem węgla. Atom węgla łączy się wiązaniem pojedynczym z anionem tlenu i wiązaniem podwójnym z atomem tlenu. Wzór ten jest dwa razy wzięty.
Przykład związku arsenoorganicznego - zieleń paryska
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
Bibliografia
Bielański A., Podstawy chemii nieorganicznej, cz. 2, Warszawa 1987.
Kociołej‑Balawejder E., Ociński D., Arsen w technice i środowisku, „Wiadomości chemiczne” 2005, t. 59, s. 3‑4.
Układ Okresowy Pierwiastków, online: http://www.ukladokresowy.pl/index.php?id=33, dostęp: 30.11.2019.