bg‑pink

Co to jest szkło?

Szkło jest ciałem stałym bezpostaciowym (amorficznym), co oznacza, że ma nieuporządkowaną strukturę wewnętrzną. To powoduje, że szkło nie ma ściśle określonej temperatury topnienia. Tworzywo to powstaje w wyniku przechłodzenia stopionych surowców do stanu stałego bez krystalizacjikrystalizacjakrystalizacji składników. Szkłem nazywana jest każda substancja rentgenograficznie bezpostaciowa, która przeszła przemianę zeszklenia (witryfikacji).

1
Ważne!

Ciała stałe możemy podzielić ze względu na występowanie uporządkowania dalekiego zasięguuporządkowanie dalekiego zasięguuporządkowania dalekiego zasięgu. Każde szkło jest ciałem amorficznymciało amorficzneciałem amorficznym, ale nie każde ciało stałe amorficzne jest szkłem.

RuL2vXb8WJhZC
Schemat. Lista elementów:
  • Nazwa kategorii: stany skupienia materii
    • Elementy należące do kategorii stany skupienia materii
    • Nazwa kategorii: plazma
    • Nazwa kategorii: inne
    • Nazwa kategorii: gaz
    • Nazwa kategorii: ciecz
    • Nazwa kategorii: ciało stałe
      • Elementy należące do kategorii ciało stałe
      • Nazwa kategorii: amorficzne
        • Elementy należące do kategorii amorficzne
        • Nazwa kategorii: szkliste
        • Koniec elementów należących do kategorii amorficzne
      • Nazwa kategorii: krystaliczne
      • Koniec elementów należących do kategorii ciało stałe
      Koniec elementów należących do kategorii stany skupienia materii
RCLfrEPJiXbS2
Schematyczne i uproszczone przedstawienie stanów skupienia materii. Pamiętaj! Rysunki są schematyczne. Indywidua chemiczne rzadko mają kształt kulki (dotyczy to tylko atomów i prostych jonów). Kółka na rysunkach symbolizują różne indywidua chemiczne o dowolnych kształtach.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
bg‑cyan

Szkło z punktu widzenia chemika

Pod względem chemicznym szkło jest mieszaniną zawierającą substancje szkłotwórcze i modyfikujące. Oprócz nich może zawierać substancje barwiące lub odbarwiające, przyśpieszające topnienie (topniki) lub klarowanie.

Substancje szkłotwórcze są to substancje posiadające wysoką lepkość w stanie stopionym blisko temperatury topnienia. Tworzą one duże zespoły atomów lub jonów o kształtach nieizomerycznych, np. łańcuchy. Charakteryzują się także niską liczbą koordynacyjną, czemu sprzyja typ wiązania atomowego.

bg‑gray1

Główne grupy substancji szkłotwórczych:

  • pierwiastki: siarka (S), selen (Se), tellur (Te), astat (As), węgiel (C), bor (B), krzem  (Si), fosfor (P);

  • tlenki: tlenek krzemu(IV) (SiO2), tlenek boru (B2O3), tlenek fosforu(V) (P4O10), tlenek germanu(IV) (GeO2), tlenek arsenu(V) (As2O5);

  • związki z grupą hydroksylową: alkohole, gliceryna (propano-1,2,3-triol);

  • polimery organiczne: poli(metakrylan metylu).

R2uaS3EVcqMWn
Poli(metakrylan metylu)
Źródło: Benjah-bmm27, dostępny w internecie: wikipedia.org, domena publiczna.

Wspomniane topniki to związki chemiczne mające za zadanie obniżyć temperaturę topnienia surowców szkłotwórczych. Topnikami są surowce węglanowe:

  • węglan sodu (Na2CO3),

  • węglan potasu (K2CO3),

  • węglan wapnia (CaCO3).

Związkami wpływającymi na właściwości szkła są modyfikatory:

  • surowce węglanowe: węglan baru (BaCO3), węglan magnezu (MgCO3);

  • tlenki: tlenek ołowiu(II) (PbO), tlenek cynku (ZnO), tlenek glinu (Al2O3).

RJJ62UTO42N2T
Korund jest zbudowany z tlenku glinu (Al2O3). Odmianą szlachetną tego minerału jest szafir.
Źródło: dostępny w internecie: www.pixabay.com, domena publiczna.

W trakcie produkcji szkła wykorzystywane są także surowce pomocnicze, mające za zadanie odgazowanie stopu (klarowanie):

  • azotan(V) sodu (NaNO3),

  • azotan(V) potasu (KNO3),

  • siarczan(VI) sodu (Na2SO4).

Do surowców pomocniczych należą także związki barwiące i odbarwiające.

Ciekawostka

Odbarwianie szkła w tradycyjnym ujęciu polegało najczęściej na dodaniu do mieszaniny związków, z których powstawało szkło, odpowiednich związków chemicznych kobaltu i selenu. Uzyskiwany w ten sposób różowo‑niebieski kolor idealnie kompensował żółto‑zielone zabarwienie wywołane przez zanieczyszczenia związkami żelaza.

R2Gt1oRiqRk5b1
Wprowadzenie do szkła tlenków metali przejściowych lub metali ziem rzadkich jest metodą barwienia szkła. Jony metali pochłaniają określone długości fali światła. Prowadzi to do pojawienia się koloru.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

„Zmącenie” szkła uzyskiwane jest poprzez wprowadzenie do niego dużej ilości drobnych cząstek (kryształów) mających inny współczynnik załamania światła niż szkło. Do surowców pomocniczych mających za zadanie „zmącenie” szkła zalicza się: kriolit, fluoryt, kaolin, tlenek cyny(II), tlenki antymonu i fosforan(V) wapnia.

R1CmqzJPeKtsZ
Surowce pomocnicze pozwalają na uzyskanie wielkiej różnorodności produktów szklanych.
Źródło: dostępny w internecie: wallpaperflare.com, domena publiczna.
bg‑cyan

Szkło krzemianowe

Szkło krzemianowe jest najpopularniejszym rodzajem szkła. Do jego produkcji wykorzystuje się tlenek krzemu(IV) (SiO2), węglan wapnia (CaCO3) oraz węglan sodu (Na2CO3). Zmielone surowce ogrzewa się w piecu do temperatury około 1500°C. W tak wysokiej temperaturze węglany ulegają rozkładowi na tlenki metali i tlenek węgla(IV).

Na2CO3temperaturaNa2O+CO2
CaCO3temperaturaCaO+CO2

Powstałe tlenki metali reagują następnie z tlenkiem krzemu(IV), tworząc mieszaninę krzemianów:

Na2O+SiO2Na2SiO3
CaO+SiO2CaSiO3

Uzyskaną masę szklaną ochładza się do temperatury 1000°C, a następnie poddaje się ją formowaniu i powoli ochładza do temperatury pokojowej.

RGuneHI0HAZL3
Jednostka elementarna, stanowiąca grupę krzemotlenową
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
bg‑pink

Historia szkła

Szkło było używane w połowie 4000 r. p.n.e. na terenach ówczesnej Mezopotamii.

R1XfLyScJJ4uT1
Przed Fenicjanami szkło znali Egipcjanie, o czym świadczą zabytki znalezione w ich grobach.
Źródło: dostępny w internecie: pl.wikipedia.org, domena publiczna.

W jednym z fragmentów księgi XXXVI przedstawia Pliniusz wynalazek szkła, który przypisuje Fenicjanom. Wymienia on podanie, według którego do wybrzeży fenickich sąsiadujących z Judeą, do ujścia piaszczystej rzeki Belus, wiatry miały przypędzić okręt handlarzy sody. Kiedy przygotowywali oni jedzenie, z braku kamieni pod garnki podłożyli przyniesione z okrętu bryły sody: te stopiły się i zmieszały z piaskiem wybrzeża, a wtedy miały popłynąć strumienie nowego płynu — było to pierwsze szkło.

1
Ćwiczenie 1
R7wjqsEtYnCck
Ułóż w kolejności wydarzenia związane z rozwojem produkcji szkła. Elementy do uszeregowania: 1. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 2. VIVII wiek – produkcja szkła: Bizancjum., 3. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 4. 1764 r., Rosja – użyto po raz pierwszy do produkcji szkła siarczanu sodowego (sulfatu) zamiast sody., 5. Około 1650 r. p.n.e. – szkła różnobarwne, wytłaczanie w formach, szlifowanie i rytowanie szkła., 6. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła za pomocą piszczeli., 7. 1670 r., Norymberga – wynaleziono sposób wytrawiania szkła kwasem fluorowodorowym, powstały szkła trawione i matowane., 8. 1899 r. – wynaleziono przyrząd do zasysania masy szklanej (zasilacz ssący)., 9. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 10. 1635 r., Anglia – po raz pierwszy użyto węgla kamiennego zamiast drewna do topienia masy szklanej)., 11. 1683 r., Czechy – szkło potasowo-wapienne („kredowe”, „czeski kryształ”)., 12. Od IX wieku – Republika Wenecka (na wyspie Murano) – nowy ośrodek szklarstwa., 13. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 14. 1810 r. – wynaleziono w Anglii kształtowanie szkła metodą wytłaczania urządzeniami mechanicznymi., 15. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 16. I wiek n.e. – produkcja szkła: Rzym, a następnie Hiszpania, Galia, Nadrenia i Brytania., 17. Około 4000 r. p.n.e. – znano już sposoby wytapiania szkła i wytwarzania wyrobów szklanych, pierwsze ośrodki szklarskie., 18. 1791 r. – po raz pierwszy użyto w produkcji szkła sody sztucznej, produkowanej metodą Leblanca., 19. 1507 r. – wenecjanin Gallo – wyrób szklanych luster., 20. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
RPs0ONhjqwmD0
Uzupełnij poniższy tekst przedstawiający kolejne ważne wydarzenia dotyczące wytwarzania szkła. W każdej luce brakuje wydarzenia. Wybierz odpowiednie z listy.
  • Około 4000 r. p.n.e. – znano już sposoby wytapiania szkła i wytwarzania wyrobów szklanych, pierwsze ośrodki szklarskie.
  • Około 1650 r. p.n.e. – szkła różnobarwne, wytłaczanie w formach, szlifowanie i rytowanie szkła.
  • 1. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła
    za pomocą piszczeli., 2. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 3. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 4. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 5. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 6. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 7. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
  • I wiek n.e. – produkcja szkła: Rzym, a następnie Hiszpania, Galia, Nadrenia i Brytania.
  • VIVII wiek – produkcja szkła: Bizancjum.
  • Od IX wieku – Republika Wenecka (na wyspie Murano) – nowy ośrodek szklarstwa.
  • 1. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła
    za pomocą piszczeli., 2. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 3. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 4. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 5. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 6. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 7. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
  • 1507 r. – wenecjanin Gallo – wyrób szklanych luster.
  • 1. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła
    za pomocą piszczeli., 2. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 3. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 4. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 5. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 6. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 7. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
  • 1635 r., Anglia – po raz pierwszy użyto węgla kamiennego zamiast drewna do topienia masy szklanej).
  • 1670 r., Norymberga – wynaleziono sposób wytrawiania szkła kwasem fluorowodorowym, powstały szkła trawione i matowane.
  • 1. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła
    za pomocą piszczeli., 2. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 3. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 4. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 5. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 6. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 7. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
  • 1683 r., Czechy – szkło potasowo-wapienne („kredowe”, „czeski kryształ”).
  • 1764 r., Rosja – użyto po raz pierwszy do produkcji szkła siarczanu sodowego (sulfatu) zamiast sody.
  • 1. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła
    za pomocą piszczeli., 2. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 3. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 4. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 5. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 6. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 7. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
  • 1791 r. – po raz pierwszy użyto w produkcji szkła sody sztucznej, produkowanej metodą Leblanca.
  • 1810 r. – wynaleziono w Anglii kształtowanie szkła metodą wytłaczania urządzeniami mechanicznymi.
  • 1. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła
    za pomocą piszczeli., 2. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 3. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 4. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 5. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 6. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 7. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
  • 1899 r. – wynaleziono przyrząd do zasysania masy szklanej (zasilacz ssący).
  • 1. Około 30 r. p.n.e. wynaleziono sposób wydmuchiwania szkła
    za pomocą piszczeli., 2. Około 1600 r. – Anglia, wyrób szkła ołowiowego., 3. Od 1330 r. – okrągłe szybki okienne roztaczane i oprawiane w ołowiane ramy., 4. 1680 r. – szkło rubinowe, barwione złotem., 5. 1886 r. – skonstruowano pierwszy półautomat do wydmuchiwania szkła., 6. 1780 r., Francja – wprowadzono tlenek glinu w skład szkła., 7. 1905 r. – skonstruowano pierwszy automat do wydmuchiwania butelek.
Ciekawostka

1913 roku belgijski technolog Emile Fourcault opatentował metodę produkcji szkła w postaci pionowej, cienkiej wstęgi wyciąganej z wanny. Umożliwiło to produkcję okien na masową skalę.

Ciekawostka

Badania archeologiczne wykazują istnienie w Polsce pracowni produkujących szkło już w X wieku. W 1918 roku w Polsce działało 35 hut szkła, a pod koniec okresu międzywojennego liczba ta była już dwa razy większa. Po II wojnie światowej w Polsce rozwinął się nowoczesny przemysł szklarski. Jednym z wybitnych artystów, zajmujących się szkłem unikatowym, był Zbigniew Horbowy.

bg‑pink

Najważniejsze koncepcje budowy szkła

bg‑cyan

Teoria krystalitowa (Lebiediewa)

Szkło składa się z bardzo drobnych krystalitów (wielkość 1,52 nm), połączonych przypadkowo przez „pustki” – obszary o luźniejszym upakowaniu.

bg‑cyan

Strukturalna teoria Zachariasena

Szkło krzemionkowe ma strukturę stanowiącą ciągły szkielet zwany więźbą. Stanowią go powiązane ze sobą przypadkowo czworościany.

Rd5gFJPQzcVEv
Różnica między pomysłem Lebiediewa a  Zachariasena odnosi się do wielkości obszaru bliskiego uporządkowania.
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
bg‑pink

Podsumowanie

Przygoda ludzkości ze szkłem trwa. W dalszym ciągu szkło fascynuje architektów i artystów. Pozostaje ciekawym materiałem naukowych dociekań. Jest ono niezastąpione zarówno w kuchni, jak i laboratorium. Pomaga uchwycić piękno, stworzyć niepowtarzalny charakter wnętrza czy chronić przed zimnem. Dzięki możliwości ponownego wykorzystania jest materiałem ekologicznym. Zastosowanie szkła jest ciągle tematem otwartym. Ogranicza nas tylko wyobraźnia.

Słownik

krystalizacja
krystalizacja

proces powstawania fazy krystalicznej z fazy stałej (amorficznej), fazy ciekłej, roztworu lub fazy gazowej; krystalizacja jest procesem egzotermicznym, przeprowadza się ją w celu wyodrębnienia związku chemicznego z roztworu; mieszaniny jednorodne cieczy (rozpuszczalnik) i ciała stałego (substancja rozpuszczona) mają graniczne stężenie, w którym rozpoczyna się proces krystalizacji

liczba koordynacyjna (liczba koordynacji)
liczba koordynacyjna (liczba koordynacji)

liczba najbliższych atomów lub jonów otaczających dany atom lub jon w sieci przestrzennej kryształu albo liczba ligandów związana z atomem centralnym w związkach koordynacyjnych

witryfikacja (zeszklenie)
witryfikacja (zeszklenie)

przemiana kinetyczna przejścia ze stanu ciekłego w stan szklisty; nosi cechy przemiany fazowej II rzędu, ale nie jest przemianą termodynamiczną, bo nie prowadzi do utworzenia termodynamicznie stabilnej fazy

plazma
plazma

(ang. plasma, z gr. pilambdaάsigmamualfa plásma „rzecz uformowana, ulepiona, wymyślona” od pilambdaάsigmasigmaepsiloniotanu, plássein „formować, modelować”) – zjonizowana materia o stanie skupienia przypominającym gaz, w którym znaczna część cząstek jest naładowana elektrycznie; mimo, że zawiera jony i elektrony, to w skali makroskopowej jest elektrycznie obojętna

siatka dyfrakcyjna
siatka dyfrakcyjna

jest przyrządem optycznym, który stanowi układ bardzo wielu, bardzo wąskich, równoległych do siebie i równych szczelin

uporządkowanie dalekiego zasięgu
uporządkowanie dalekiego zasięgu

regularne uporządkowanie cząsteczek, atomów lub jonów w materiałach; zwykle przyjmuje się, że uporządkowanie jest dalekozasięgowe, gdy regularne struktury w materiale występują na odległościach nie mniejszych niż 100-200 nanometrów

ciało amorficzne
ciało amorficzne

stan skupienia materii, charakteryzujący się właściwościami plastycznymi, zbliżonymi do ciała krystalicznego, jednak nie występuje w nim uporządkowanie dalekiego zasięgu; ciało takie jest ciałem stałym, lecz wzajemne położenie budujących go indywiduów chemicznych jest bardziej zbliżone do tego występującego w cieczach

Bibliografia

James E. Shelby, Introduction to Glass Science and Technology, The Royal Society of Chemistry, 2005

Wacław Nowotny, Technologia szkła, cz. I, Warszawa, 1985

Maria Dekówna, Badania nad początkami szklarstwa i wyrobami szklanymi na ziemiach polskich: problemy i metody badań. Zarys., Przegląd archeologiczny, Vol. 65, 2017

L. A. B. Pilkington, The Float Glass Process, Review Lecture. „Proceedings of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences”. 314 (1516), 1969. The Royal Society.

Kazmierz Maślankiewicz, Kwartalnik Historii, Nauki i Techniki 8/2, 1963, 278‑282.
(https://bazhum.muzhp.pl/media//files/Kwartalnik_Historii_Nauki_i_Techniki/Kwartalnik_Historii_Nauki_i_Techniki-r1963-t8-n2/Kwartalnik_Historii_Nauki_i_Techniki-r1963-t8-n2-s278-282/Kwartalnik_Historii_Nauki_i_Techniki-r1963-t8-n2-s278-282.pdf)